(R)-3-hydroxy-2-hexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3-hydroxy-2-hexanone
• 英文别名: (3R)-3-hydroxyhexan-2-one
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: UHSBCAJZDUQTHH-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-hydroxy-2-hexanone 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以40%的产率得到(2R,3R)-2,3-hexanediol
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸介导的烷基酮α-羟基化合成长角甲虫信息素成分

  摘要：

  描述了许多长角甲虫物种聚集信息素的几种成分的立体选择性合成。这些引诱剂由 3-羟基-2-烷酮和 2,3-烷基二醇组成，链长从 6 到 10 个碳不等。3R-和 3S-系列分别通过烷基酮与亚硝基苯在 l-或 d-脯氨酸存在下的有机催化 α-羟基化产生，以获得高对映体过量的羟基酮。进一步的还原和色谱分离得到完整的对映异构纯二醇。

  DOI：

  10.1055/a-1541-4939
• 作为产物：
  描述：

  2-己酮 在 亚硝基苯 、 L-脯氨酸 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲醇 为溶剂， 反应 33.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Enantiopure 2,9-Dideuterodecane – 对映纯度的制备和证明

  摘要：

  光学活性的（小号，小号） - （2,9- 2 ħ 2） - ñ -癸烷在由（五个步骤制备- [R ）-氧化丙烯。其光学纯度在 ( S )-(5- 2 H 2 )-1-己烯阶段测定，作为合成方法的中间体，在瓦克氧化和对映选择性α-羟基化后通过核磁共振光谱测定。( R , R )-(2,9- 2 H 2 )-正癸烷类似地制备。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100360

文献信息

• Enzymatic Cross‐Benzoin‐Type Condensation of Aliphatic Aldehydes: Enantioselective Synthesis of 1‐Alkyl‐1‐hydroxypropan‐2‐ones and 1‐Alkyl‐1‐hydroxybutan‐2‐ones
  作者：Graziano Di Carmine、Olga Bortolini、Alessandro Massi、Michael Müller、Giovanni Bernacchia、Giancarlo Fantin、Daniele Ragno、Pier Paolo Giovannini

  DOI：10.1002/adsc.201800357

  日期：2018.11.5

  with high conversions (89–99%) and in good to high enantiomeric excess (72–99% ee). In a similar way, high conversions (75–99%) and good ee (76–99%) were observed in reactions performed with the same set of aldehyde acceptors, but using 4‐hydroxy‐4‐methylhexan‐3‐one as propionyl anion donor. This is the first time that most of the products described herein have been prepared via benzoin‐type condensation

  苯甲素类反应已被广泛用作制备α的合成策略-羟基酮。硫胺二磷酸（ThDP）依赖性酶是此类反应类型的不对称形式的出色催化剂。特别是，在芳族反应物的交叉安息香缩合和芳族/脂肪族混合反应中，这些酶的使用导致了高水平的化学，区域和立体选择性。目前的工作证实了脂族反应物的这一趋势，概述了由ThDP依赖性乙酰丙酮：二氯苯酚吲哚酚氧化还原酶（Ao： DCPIP OR）。在这些反应中，使用3-羟基-3-甲基丁-2-酮（甲基乙酰丁）作为活化的乙醛供体，而4-羟基-4-甲基己基-3-酮是首次用作活化丙醛的前体。除了3-羟基戊烷-2-酮和3-羟基己酮-2-酮分别通过甲基乙酰丙酮分别与丙醛和丁醛缩合而得到外消旋形式外，所有其他产物均是通过使用同一供体进行反应而获得的较高的转化率（89–99％）和对映异构体过量至较高的对映体（72–99％）获得了具有更多受阻醛受体的化合物ee）。以类似的方式，在使用相同的一组醛受体但
• Enzymatic Approach to Enantiomerically Pure 5-Alken-2,4-diols and 4-Hydroxy-5-alken-2-ones:  Application to the Synthesis of Chiral Synthons
  作者：Agnese Abate、Elisabetta Brenna、Alessia Costantini、Claudio Fuganti、Francesco G. Gatti、Luciana Malpezzi、Stefano Serra

  DOI：10.1021/jo060581w

  日期：2006.7.1

  chemoenzymatic approach (lipase PS from Burkholderia cepacia). These diols were converted into useful chiral synthons, which could be considered homologues of glyceraldehyde and glyceric acid acetonides. Applications of these synthons to the de novo synthesis of sugars and preparation of conagenin carboxylic moiety were shown. Hydroxy ketone 4 was chosen as a model system for another synthetic evolution: it

  对映体纯的1,3-二醇1 - 3通过（洋葱伯克霍尔德氏菌的脂肪酶PS）一个化学酶促方法获得。这些二醇被转化为有用的手性合成子，其可以被认为是甘油醛和甘油酸丙酮化物的同系物。显示了这些合成子在糖的从头合成和刀豆蛋白羧基部分的制备中的应用。选择了羟基酮4作为另一种合成进化的模型系统：通过酶促拆分以对映体纯的形式获得了羟基酮4，并将其转化为手性四氢吡喃，例如商业香料Gyrane的立体异构体。
• Synthesis of aggregation pheromone components of cerambycid species through α-hydroxylation of alkylketones
  作者：Viviana Heguaburu、Hugo do Carmo、Florencia Parpal、María Eugenia Amorós、Andrés González

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.053

  日期：2017.5

  The synthesis of 3-hydroxy-2-hexanone and 2,3-hexanediol, two components of the aggregation pheromone of several cerambycid species, is disclosed in here. Starting from 2-hexanone, through an α-hydroxylation using (diacetoxyiodo)benzene, 3-hydroxy-2-hexanone is obtained in good yield. Further reduction of this compound, gives 2,3-hexanediol in excellent yield. A study of the α-hydroxylation reaction

  在此公开了几种羟百菌灵的聚集信息素的两个组分3-羟基-2-己酮和2，3-己二醇的合成。从2-己酮开始，通过使用（二乙酰氧基碘）苯的α-羟基化，以良好的产率获得了3-羟基-2-己酮。进一步还原该化合物，以优异的产率得到2，3-己二醇。本文还公开了使用高价碘试剂对几种烷基酮的α-羟基化反应的研究。光学活性化合物（R）-和（S）-3-羟基-2-己酮的合成是从2-己酮分别与亚硝基苯和1-和d-脯氨酸在几种反应介质中开始进行的。
• A New Route to Protected Acyloins and Their Enzymatic Resolution with Lipases
  作者：Günther Scheid、Wouter Kuit、Eelco Ruijter、Romano V. A. Orru、Erik Henke、Uwe Bornscheuer、Ludger A. Wessjohann

  DOI：10.1002/ejoc.200300338

  日期：2004.3

  synthesised by a straight-forward new method through alkylation of tert-butyl 2-acyloxyacetoacetates 3, followed by chemoselective dealkoxy-carbonylation of the tert-butyloxycarbonyl group in the presence of other ester groups. Subsequent hydrolysis of (±)-5 can be achieved with base to give racemic acyloins 6, or with lipase catalysis to afford the corresponding non-racemic acyloins (S)-6. The remaining (R)-acyloin

  一系列 16 种不同的 3-酰氧基甲基酮，酰基乙酸酯和丁酸酯 (±)-5，通过一种直接的新方法通过 2-酰氧基乙酰乙酸叔丁酯 3 的烷基化合成，然后是化学选择性脱烷氧基羰基化叔丁氧羰基在其他酯基团的存在下。(±)-5 的后续水解可以用碱实现，得到外消旋 acyloins 6，或用脂肪酶催化，得到相应的非外消旋 acyloins (S)-6。剩余的(R)-丙烯酰基酯5可以外消旋并重新进行该程序，或化学水解。使用六种测试酶中的两种酶进行动力学拆分，CAL-B 和 BCL (PS) 脂肪酶，选择性地进行 [对映异构体比 (E) 值介于 50 和 > 200 之间]，并且大多数 acyloins (S)-6 以非常高对映体过量（高达 > 99% ee)。© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，德国魏因海姆 69451，2004 年。
• Synthesis of α-hydroxy ketones and vicinal (<i>R</i>,<i>R</i>)-diols by <i>Bacillus clausii</i> DSM 8716^T butanediol dehydrogenase
  作者：Lukas Muschallik、Denise Molinnus、Melanie Jablonski、Carina Ronja Kipp、Johannes Bongaerts、Martina Pohl、Torsten Wagner、Michael J. Schöning、Thorsten Selmer、Petra Siegert

  DOI：10.1039/d0ra02066d

  日期：——

  ketones (HK) and 1,2-diols are important building blocks for fine chemical synthesis. Here, we describe the R-selective 2,3-butanediol dehydrogenase from B. clausii DSM 8716T (BcBDH) that belongs to the metal-dependent medium chain dehydrogenases/reductases family (MDR) and catalyzes the selective asymmetric reduction of prochiral 1,2-diketones to the corresponding HK and, in some cases, the reduction

  α-羟基酮 (HK) 和 1,2-二醇是精细化学合成的重要组成部分。在这里，我们描述了来自B. clausii DSM 8716 T的R选择性 2,3-丁二醇脱氢酶(BcBDH)，属于金属依赖性中链脱氢酶/还原酶家族 (MDR)，催化前手性 1,2-二酮选择性不对称还原为相应的 HK，在某些情况下，将其还原为相应的 HK 1,2-二醇。脂肪族二酮，如 2,3-戊二酮、2,3-己二酮、5-甲基-2,3-己二酮、3,4-己二酮和 2,3-庚二酮都可以很好地转化。此外，令人惊讶的是，烷基苯基二羰基化合物，如 2-羟基-1-苯基丙-1-酮和苯基乙二醛是被接受的，而它们的具有两个苯基的衍生物不是底物。Mn 2+的补充(1 mM) 增加 BcBDH 在生物转化中的活性。此外，在酶膜反应器内仅使用少量 5-甲基-2-羟基-3-己酮将 5-甲基-2,3-己二酮生物催化还原为主要的 5-甲基-3-羟基-2-己酮是证明了。