(R)-2-anilinoxypentanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: (R)-2-anilinoxypentanal
• 英文别名: (2R)-2-(anilinyloxy)pentanal；(2R)-2-anilinooxypentanal
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂
• 分子量: 193.246
• InChiKey: NZJKJXWHULAYHM-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-anilinoxypentanal 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 (R)-5-propyl-dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  有机催化立体选择性合成（-）-卤代喹啉†

  摘要：

  利用脯氨酸催化的醛的连续α-氨化/α-胺化反应和HWE烯化反应，实现了一种实用且有效的有机催化方法，用于合成对映体和非对映体过量的取代哌啶生物碱。

  DOI：

  10.1039/c3ra44700f
• 作为产物：
  描述：

  正戊醛 、 亚硝基苯 在 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (R)-2-anilinoxypentanal
  参考文献：
  名称：

  串联氨氧化-烯丙基化反应：醛快速不对称转化为单取代的1,2-二醇。

  摘要：

  通过醛的串联氨氧化-烯丙基化反应，可以轻松快速地合成对映纯的单取代1，2-二醇。

  DOI：

  10.1039/b314356b

文献信息

• [EN] ORGANOCATALYSTS AND METHODS OF USE IN CHEMICAL SYNTHESIS<br/>[FR] ORGANOCATALYSEURS ET PROCEDES D'UTILISATION DE CES DERNIERS DANS LA SYNTHESE CHIMIQUE
  申请人：STC UNM

  公开号：WO2006007586A1

  公开（公告）日：2006-01-19

  The present invention pertains generally to compositions comprising organocatalysts that facilitate stereo-selective reactions and the method of their synthesis and use. Particularly, the invention relates to metal-free organocatalysts for facilitation of stereo-­selective reactions, and the method of their synthesis and use. These compounds have the structure of the Formulas (I) and (II). Where X is independently selected from CH2, N-Ra, O, S or C=O; Y is CH2, N-Ra, O, S or C=O, with the proviso that at least one of X or Y is CH2, and preferably both of X and Y are CH2; Ra is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl including a C3-C6 cyclic alkyl group, or an optionally substituted aryl group, preferably an optionally substituted phenyl group; Rb is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 acyclic or a a C3-C6 cyclic alkyl group, CHO, N(Me)O, CO(S)Ra or the group of Formula (III). Where Rc and Rd are each independently H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C12 alkyl, more preferably a C1-C6 alkyl, and an optionally substituted aryl group, or together Rc and Rd form an optionally substituted carbocyclic or optionally substituted heterocyclic ring; R1 is OH, OR, NR'R', NHC(=O)R, NHSO2R; R2 is H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1­C6 alkyl, an optionally substituted aryl group or a =O group (which establishes a carbonyl group with the carbon to which =O is attached; R3 is H, OH, F, C1, Br, I, Cl, an optionally substituted C1-C20 alkyl, alkenyl or alkynyl ('hydrocarbyl') group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl, such that the carbon to which R3 is attached has an R or S configuration; R is H, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group, R' and R' are each independently H, an optionally substituted C1-C20 alkyl group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group; or together R' and R' form an optionally substituted heterocyclic, preferably a 4 to 7 membered optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted heteroaryl ring with the nitrogen to which R' and R' are attached; and wherein said compound is free from a metal catalyst.

  本发明涉及一般包括有机催化剂的组合物，该催化剂促进立体选择性反应以及其合成和使用方法。特别地，本发明涉及无金属有机催化剂以促进立体选择性反应，以及其合成和使用方法。这些化合物具有以下结构的式（I）和（II）。其中X独立地选择自CH2、N-Ra、O、S或C=O；Y为CH2、N-Ra、O、S或C=O，但至少X或Y中的一个为CH2，最好是X和Y都为CH2；Ra为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，包括C3-C6环烷基，或可选择地取代的芳基，最好是可选择地取代的苯基；Rb为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6无环或C3-C6环烷基，CHO、N(Me)O、CO(S)Ra或式（III）的基团。其中Rc和Rd各自独立地为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C12烷基，更好地是C1-C6烷基，以及可选择地取代的芳基，或者Rc和Rd一起形成可选择地取代的碳环或可选择地取代的杂环；R1为OH、OR、NR'R'、NHC(=O)R、NHSO2R；R2为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，可选择地取代的芳基或=O基团（与=O连接的碳形成羰基基团）；R3为H、OH、F、C1、Br、I、Cl、可选择地取代的C1-C20烷基、烯基或炔基（'烃基'），最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，使得R3连接的碳具有R或S构型；R为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，R'和R'各自独立地为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基；或者R'和R'一起形成可选择地取代的杂环，最好是4到7成员的可选择地取代的杂环基团或与R'和R'连接的氮原子形成可选择地取代的杂芳基环；其中所述化合物不含金属催化剂。
• Dual-Organocatalyst-Promoted Asymmetric Cascade Reaction: Highly Efficient Construction of Enantiopure Fully Substituted Tetrahydro-1,2-oxazines
  作者：Hua Lin、Xing-Wen Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol403463h

  日期：2014.2.7

  A four-component asymmetric α-aminoxylation/aza-Michael/Mannich cascade reaction for the construction of fully substituted chiral tetrahydro-1,2-oxazine derivatives was accomplished in high yields with excellent enantio- and diastereoselectivities under mild conditions. The 1,2-oxazine derivative could be transformed to the corresponding multifunctional chiral amino alcohol by N–O cleavage and fused-tricyclic

  用于构建完全取代的手性四氢-1,2-恶嗪衍生物的四组分不对称α-氨氧基化/氮杂-Michael / Mannich级联反应可以在温和条件下以高收率和出色的对映选择性和非对映选择性完成。通过N-O裂解和稠合的三环4-氨基取代的四氢喹啉，可以将1,2-恶嗪衍生物转化为相应的多功能手性氨基醇，并具有良好的立体选择性，然后进行Friedel-Crafts反应。通过4-氨基取代的四氢喹啉的C-4转化也可以得到4-烷氧基取代的四氢喹啉。
• Imidazolium Ion-Tagged Proline Organocatalyst for α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones in Ionic Liquids
  作者：Xiong Ding、Wenming Tang、Chengjian Zhu、Yixiang Cheng

  DOI：10.1002/adsc.200900652

  日期：2010.1.4

  A novel imidazolium ion‐tagged L‐proline catalyst has been developed. The asymmetric α‐aminoxylation of aldehydes and ketones with excellent enantioselectivities, up to 99% ee, and high yields in ionic liquids has been achieved. The system can be easily recycled and reused for at least six times without significant loss of yields and enantioselectivity.

  新型咪唑鎓离子标记的L-脯氨酸催化剂已经开发出来。醛和酮的不对称α-氨基羟化反应具有出色的对映选择性，高达99％ee的对映选择性以及在离子液体中的高收率。该系统可以轻松地回收再利用至少六次，而收率和对映选择性没有明显损失。
• Direct Proline-Catalyzed Asymmetric α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Yujiro Hayashi、Junichiro Yamaguchi、Tatsunobu Sumiya、Kazuhiro Hibino、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1021/jo049338s

  日期：2004.9.1

  The direct proline-catalyzed asymmetric α-aminoxylation of aldehydes and ketones has been developed using nitrosobenzene as an oxygen source, affording α-anilinoxy-aldehydes and -ketones with excellent enantioselectivity. Reaction conditions have been optimized, and low temperature (−20 °C) was found to be a key for the successful α-aminoxylation of aldehydes, while slow addition of nitrosobenzene

  使用亚硝基苯作为氧源开发了脯氨酸直接催化的醛和酮的不对称α-氨基羟甲基化反应，提供了对映体选择性极好的α-苯胺基氧基-醛和-酮。已优化了反应条件，发现低温（-20°C）是醛成功进行α-氨氧基化的关键，而缓慢添加亚硝基苯对于酮是至关重要的。给出了反应范围。
• Highly Enantioselective α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones in Ionic Liquids
  作者：Kun Huang、Zhi-Zhen Huang、Xin-Liang Li

  DOI：10.1021/jo061507g

  日期：2006.10.1

  As the first example for the synthesis of optically active α-hydroxyaldehydes and α-hydroxyketones in ionic liquids, we applied RTILs into l-proline catalyzed direct enantioselective α-aminoxylation of both aldehydes and ketones successfully. This protocol features a number of advantages, such as recycling of green solvents and chiral organocatalyst, high yields, excellent enantioselectivities, short

  作为在离子液体中合成旋光性α-羟基醛和α-羟基酮的第一个例子，我们成功地将RTILs应用于l-脯氨酸催化的醛和酮的直接对映选择性α-氨基羟甲基化反应。该方案具有许多优点，例如绿色溶剂和手性有机催化剂的循环利用，高收率，优异的对映选择性，较短的反应时间和广泛的底物范围。