N-acetyl-N-phenyl-p-nitrobenzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-acetyl-N-phenyl-p-nitrobenzamide
• 英文别名: N-acetyl-N-(4-nitro-benzoyl)-aniline；4-Nitro-benzoesaeure-(N-acetyl-anilid)；N-Acetyl-N-(4-nitro-benzoyl)-anilin；N-acetyl-4-nitro-N-phenylbenzamide
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₄
• 分子量: 284.271
• InChiKey: HEMOMQHVIKRXBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  83.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acetyl-N-phenyl-p-nitrobenzamide 、 苯硼酸 在 C₁₈H₃₃P*BF₃*FH 、 硼酸 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以66%的产率得到4-硝基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰酰胺的酰基和脱羰Suzuki偶联：催化碳氮键断裂中扭曲的无环酰胺的电子调谐

  摘要：

  我们报道了通过选择性的N-C（O）裂解，N-乙酰基酰胺与芳基硼酸的Pd催化酰基和Ni催化的联芳基铃木-Miyaura交叉偶联。通过N-酰化作用的酰胺键活化提供了电子不稳定的，无环的，非平面的酰胺，其易于与多种硼酸发生交叉偶联，从而以高效的方式产生联芳基酮或联芳基。最关键的是，给出的结果引入了N-乙酰基酰胺作为新兴的过渡金属催化的酰胺交叉偶联中的反应性无环酰胺。讨论了高选择性的范围和起源。机理研究指出，在无环酰胺交叉偶联的统一策略中，酰胺键共振和酰胺键扭曲的重塑是选择性的决定因素。报道了结构研究，机理研究以及N-酰基取代对酰胺交叉偶联的有益作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02815
• 作为产物：
  描述：

  亚硝基苯 、 acetic p-nitrophenyldiazoacetic anhydride 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到N-acetyl-N-phenyl-p-nitrobenzamide
  参考文献：
  名称：

  电子不足的N N，N O双键，单线态氧和CC三键与酰氧基乙烯酮或中性离子1,3-二氧杂-4-醇酸酯的反应：由酰氧基乙烯酮生成的不稳定的中性1,3-二恶醇-4-醇酸酯

  摘要：

  进行偶氮二羧酸盐和亚硝基苯衍生物与α-酰氧基芳基乙酰氯的脱氯化氢反应生成的酰氧基乙烯酮的反应，分别以良好的收率得到三酰基苯甲m和N-芳基酰亚胺衍生物。通过与由Rh 2（OAc）4催化的芳基重氮乙酸酐衍生物分解而生成的中离子1,3-二氧杂-4-油酸酯反应，可得到相同的化合物。由不同的原料形成相同的化合物表明它们的反应涉及相同的中间体。缺电子的N N或N之间的1,3-偶极环加成解释了三酰基苯甲m和N-芳基酰亚胺衍生物的形成通过脱羧作用，得到的羰基羰基化合物开环，以及随后相应的酰亚胺基团的Mumm重排，形成O键和1,3-二氧杂环丁鎓4-羟甲基磺酸盐。与比N N和N O键具有更多负电性原子的单线态氧反应还产生了由单线态氧加合物与1,3-二氧杂鎓-4-油酸酯形成的产物。还通过在反应性双极性亲子性二甲基乙酰化二羧酸二甲酯存在下从α-酰氧基芳基乙酰氯生成酰氧基乙烯酮时分离呋喃二羧酸酯，也证实了从酰氧基乙烯酮生成不太稳定的中离子1

  DOI：

  10.1021/jo0621975

文献信息

• Tanasescu; Nanu, Chemische Berichte, 1939, vol. 72, p. 1083,1089, 1090
  作者：Tanasescu、Nanu

  DOI：——

  日期：——
• Acyl and Decarbonylative Suzuki Coupling of <i>N</i>-Acetyl Amides: Electronic Tuning of Twisted, Acyclic Amides in Catalytic Carbon–Nitrogen Bond Cleavage
  作者：Chengwei Liu、Guangchen Li、Shicheng Shi、Guangrong Meng、Roger Lalancette、Roman Szostak、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acscatal.8b02815

  日期：2018.10.5

  We report the Pd-catalyzed acyl and the Ni-catalyzed biaryl Suzuki–Miyaura cross-coupling of N-acetyl-amides with arylboronic acids by selective N–C(O) cleavage. Activation of the amide bond by N-acylation provides electronically destabilized, acyclic, nonplanar amide, which readily undergoes cross-coupling with a wide range of boronic acids to produce biaryl ketones or biaryls in a highly efficient

  我们报道了通过选择性的N-C（O）裂解，N-乙酰基酰胺与芳基硼酸的Pd催化酰基和Ni催化的联芳基铃木-Miyaura交叉偶联。通过N-酰化作用的酰胺键活化提供了电子不稳定的，无环的，非平面的酰胺，其易于与多种硼酸发生交叉偶联，从而以高效的方式产生联芳基酮或联芳基。最关键的是，给出的结果引入了N-乙酰基酰胺作为新兴的过渡金属催化的酰胺交叉偶联中的反应性无环酰胺。讨论了高选择性的范围和起源。机理研究指出，在无环酰胺交叉偶联的统一策略中，酰胺键共振和酰胺键扭曲的重塑是选择性的决定因素。报道了结构研究，机理研究以及N-酰基取代对酰胺交叉偶联的有益作用。
• Reaction of Electron-Deficient NN, NO Double Bonds, Singlet Oxygen, and CC Triple Bonds with Acyloxyketenes or Mesoionic 1,3-Dioxolium-4-olates:  Generation of Unstable Mesoionic 1,3-Dioxolium-4-olates from Acyloxyketenes
  作者：Masashi Hamaguchi、Naoki Tomida、Yuji Iyama

  DOI：10.1021/jo0621975

  日期：2007.2.1

  Formation of the same compounds from the different starting materials indicates that their reactions involve the same intermediates. The formation of triacylbenzamidine and N-arylimide derivatives is explained by 1,3-dipolar cycloaddition between electron-deficient NN or NO bonds and mesoionic 1,3-dioxolium-4-olates following by decarboxylation, ring opening of the resultant carbonyl ylides, and subsequent

  进行偶氮二羧酸盐和亚硝基苯衍生物与α-酰氧基芳基乙酰氯的脱氯化氢反应生成的酰氧基乙烯酮的反应，分别以良好的收率得到三酰基苯甲m和N-芳基酰亚胺衍生物。通过与由Rh 2（OAc）4催化的芳基重氮乙酸酐衍生物分解而生成的中离子1,3-二氧杂-4-油酸酯反应，可得到相同的化合物。由不同的原料形成相同的化合物表明它们的反应涉及相同的中间体。缺电子的N N或N之间的1,3-偶极环加成解释了三酰基苯甲m和N-芳基酰亚胺衍生物的形成通过脱羧作用，得到的羰基羰基化合物开环，以及随后相应的酰亚胺基团的Mumm重排，形成O键和1,3-二氧杂环丁鎓4-羟甲基磺酸盐。与比N N和N O键具有更多负电性原子的单线态氧反应还产生了由单线态氧加合物与1,3-二氧杂鎓-4-油酸酯形成的产物。还通过在反应性双极性亲子性二甲基乙酰化二羧酸二甲酯存在下从α-酰氧基芳基乙酰氯生成酰氧基乙烯酮时分离呋喃二羧酸酯，也证实了从酰氧基乙烯酮生成不太稳定的中离子1