2,3-di-(benzyloxycarbonyl)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-di-(benzyloxycarbonyl)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: dibenzyl (1S,4R)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂O₄
• 分子量: 364.401
• InChiKey: KBJVVGIRURLIHX-KDURUIRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-di-(benzyloxycarbonyl)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 silica gel 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 臭氧 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 di-tert-butyl ((3S,5R)-1-(4-methoxybenzyl)piperidine-3,5-diyl)dicarbamate
  参考文献：
  名称：

  Modular Access to N-Substituted cis-3,5-Diaminopiperidines

  摘要：

  A sequence of oxidative cleavage/reductive amination/hydrogenolysis enables the preparation of N-substituted cis-3,5-diaminopiperidines from a readily available bicyclic hydrazine. This new synthetic route provides a simple and general access to RNA-friendly fragments with a good chemical diversity.

  DOI：

  10.1021/jo401994y
• 作为产物：
  描述：

  偶氮二甲酸二苄酯 、 环戊二烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到2,3-di-(benzyloxycarbonyl)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）催化的二氮杂双环具有羰基阴离子当量的羰基开环。

  摘要：

  据报道，通过用酰基阴离子亲核试剂使中二氮杂双环开环，可对应变烯烃进行催化脱对称。立体选择性地获得密集官能化的反式1,2-肼基酰基环戊烯结构单元。酰基阴离子当量是在非常温和的条件下从容易获得的有机硼前体中原位生成的。

  DOI：

  10.1021/ol7022054

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation/Alkylation of Diazabicyclic Olefins with Aryl Ketones: Facile Synthesis of Functionalized Cyclopentenes
  作者：K. Radhakrishnan、P. Santhini、Greeshma Gopalan、A. Smrithy

  DOI：10.1055/s-0037-1610654

  日期：2018.9

  facile synthesis of biologically important trans-functionalized cyclopentenes by a mild Rh(III)-catalyzed alkylation of strained ­diazabicyclic olefins with aryl ketones in the presence of ammonium ­acetate has been developed. The reaction proceeds through C–H bond activation of the aryl ketone groups by transforming them in to an ­autocleavable directing group, such as in situ-formed imine.

  在乙酸铵存在下，通过温和的 Rh(III) 催化烷基化与芳基酮的应变二氮杂双环烯烃，可以轻松合成具有生物学意义的反式官能化环戊烯。该反应通过芳基酮基团的 C-H 键活化进行，将它们转化为可自动裂解的导向基团，例如原位形成的亚胺。
• Rh(I)-Catalyzed Carbonylative Ring Opening of Diazabicycles with Acyl Anion Equivalents
  作者：Frederic Menard、Christian Frederik Weise、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol7022054

  日期：2007.12.1

  A catalytic desymmetrization of strained alkenes by ring-opening of meso-diazabicycles with acyl anion nucleophiles is reported. Densely functionalized trans-1,2-hydrazinoacyl cyclopentene building blocks are obtained stereoselectively. The acyl anion equivalent is generated in situ under very mild conditions from readily available organoboron precursors.

  据报道，通过用酰基阴离子亲核试剂使中二氮杂双环开环，可对应变烯烃进行催化脱对称。立体选择性地获得密集官能化的反式1,2-肼基酰基环戊烯结构单元。酰基阴离子当量是在非常温和的条件下从容易获得的有机硼前体中原位生成的。
• Rhodium(III)-catalyzed ring-opening of strained olefins through C–H activation of O-acetyl ketoximes: an efficient synthesis of trans-functionalized cyclopentenes and spiro[2.4]heptenes
  作者：E. Jijy、Praveen Prakash、M. Shimi、S. Saranya、P. Preethanuj、Petri M. Pihko、Sunil Varughese、K.V. Radhakrishnan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.089

  日期：2013.12

  An efficient strategy for the stereoselective synthesis of functionalized cyclopentenes and spiro[2.4]heptenes from strained olefins via C–H activation of aryl ketone O-acetyl ketoximes using [RhCl2Cp∗]2 catalyst is described. The results revealed that a wide range of readily accessible aryl and heteroaryl ketoximes are compatible in this method for the ring opening of bicyclic and spirotricyclic olefins

  描述了一种有效的策略，可通过使用[RhCl 2 Cp ∗ ] 2催化剂通过芳基酮O-乙酰基酮肟的C–H活化，从应变烯烃立体选择性地合成官能化的环戊烯和螺[2.4]庚烯。结果表明，在该方法中，广泛存在的易于获得的芳基和杂芳基酮肟与双环和螺三环烯烃的开环相容。
• Ruthenium/Iridium-Catalyzed C-2 Activation of Indoles with Bicyclic Olefins: An Easy Access to Functionalized Heterocyclic Motifs
  作者：K. Radhakrishnan、P. Aparna、Ajesh Vijayan、Saran Raveendran、E. Suresh、R. Varma

  DOI：10.1055/s-0036-1588676

  日期：——

  Selective C-2 functionalization of N-protected and free indoles is reported. The ruthenium-catalyzed C-2 activation of indoles provided an easy access to cyclopentenylated indoles. Hydroheteroarylated bicyclic motifs were synthesized via iridium-catalyzed C-2 activation of NH indoles. The methodology was extended to different bicyclic adducts such as diaza- or urea-derived bicyclic olefins.

  报道了 N 保护和游离吲哚的选择性 C-2 功能化。钌催化的吲哚的 C-2 活化为获得环戊烯化吲哚提供了便利。氢杂芳基化双环基序是通过铱催化的 NH 吲哚的 C-2 活化合成的。该方法被扩展到不同的双环加合物，例如二氮杂或脲衍生的双环烯烃。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation of Phenylazoles toward C–N Bond Cleavage of Diazabicyclic Olefins: A Facile Access to Mono- and Biscyclo­pentenyl-Functionalized Aza-Heteroaromatics
  作者：K. Radhakrishnan、Praveen Prakash、P. Aparna、E. Jijy、P. Santhini、Sunil Varughese

  DOI：10.1055/s-0033-1340221

  日期：——

  A [RhCl 2 Cp*] 2 -catalyzed stereoselective C–N bond cleavage of diazabicyclic olefins via C–H activation of phenylazoles in the presence of an acetate source is described. The developed method provides an easy access to biologically significant mono- and biscyclopentenyl- and alkylidenecyclopentenyl-functionalized aza heteroaromatics.

  描述了 [RhCl 2 Cp*] 2 催化的二氮杂双环烯烃的立体选择性 C-N 键断裂，通过苯唑的 C-H 活化在乙酸盐源的存在下进行。所开发的方法可以轻松获得具有生物学意义的单和双环戊烯基和亚烷基环戊烯基官能化氮杂杂芳烃。