dimethyl 12,12-dimethoxy-11-oxa-tricyclo[8.1.1.^2,9]dodecane-1,10-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyl 12,12-dimethoxy-11-oxa-tricyclo[8.1.1.^2,9]dodecane-1,10-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (1S,2S,9R,10R)-12,12-dimethoxy-11-oxatricyclo[8.1.1.02,9]dodecane-1,10-dicarboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₆O₇
• 分子量: 342.389
• InChiKey: VNSNPNUSHNVWLW-CRJCFHLZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 12,12-dimethoxy-11-oxa-tricyclo[8.1.1.^2,9]dodecane-1,10-dicarboxylate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  5-氧杂双环[2.1.1]己烷系统的团簇型断裂：合成环状和2,2,5-三取代四氢呋喃的策略

  摘要：

  据报道，在各种5-氧杂双环[2.1.1]己烷中，由邻位缩酮和酯部分促进的酸介导的，有效的Grob型断裂反应导致相应的环状和2,2,5-三取代的四氢呋喃。在测试的布朗斯台德酸和路易斯酸中，BF 3 ·OEt 2似乎能提供最佳结果，在温和的反应条件下，四氢呋喃三羧酸酯衍生物的定量收率接近（> 99％）。在不对称单取代的5-氧杂双环[2.1.1]己烷的情况下，获得两个区域异构产物。提出了一种将标题化合物的酯基之一转化为被保护的羟甲基部分的策略，该策略允许在断裂时获得被不同保护的2-羟甲基THF衍生物。使用TiCl4 / R或S- BINOL为手性路易斯酸，描述了内消旋双呋喃衍生物的对映选择性片段化（至多66％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.07.005
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R,4aR,10aS)-1,4-Dichloro-11,11-dimethoxy-decahydro-1,4-methano-benzocyclooctene-2,3-dione 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 dimethyl 12,12-dimethoxy-11-oxa-tricyclo[8.1.1.^2,9]dodecane-1,10-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  新型氧杂桥接化合物的简捷合成

  摘要：

  设计了一种立体选择性策略，用于用氧桥取代四卤代降冰片基衍生物的1，2-二卤代烯烃桥，所述氧桥涉及逐步控制的氧化，如此形成的二酮的裂解以及两个桥头卤素的分子内S N 2的迭代式置换。四个高度应变五环双氧杂桥接衍生物的合成10，27，28，和29与有趣的结构变化被呈现。这两个氧杂桥彼此同构，在10和27中被中央环己烷和环庚烷环隔开，而在它们之间彼此相反并被中央环戊烷和呋喃环隔开。28和29。在高度对称的双-氧杂桥联衍生物10的情况下，两个顺式氧杂桥将中央环己烷环约束为船形。首次制备了1,2,3,4-四卤代5,5-二甲氧基环戊-1,3-二烯与环戊二烯的内，反，内2：1双加合物，而先前未开发的双加合物的反应活性揭示了呋喃和环庚三烯的衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo0507385

文献信息

• Synthesis of a Novel, Highly Symmetric Bis-Oxa-Bridged Compound
  作者：Faiz Ahmed Khan、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1021/ja017371f

  日期：2002.3.1

  A highly oxygenated, novel pentacyclic bis-oxa-bridged compound 8 was synthesized with remarkable efficiency starting from readily available tetrachloro-5,5-dimethoxyclopentadiene and 1,4-cyclohexadiene in three steps. The ruthenium-catalyzed oxidation of 2:1 bis-adduct 1 followed by a one-pot transformation of the resulting bis-alpha-diketone 3 furnished (after esterification) the title compound in an overall yield of 29.1%. The versatility of this simple method was further demonstrated with other norbornyl alpha-diketones to obtain the corresponding strained oxa-bridged derivatives.
• Grob-type fragmentation of 5-oxabicyclo[2.1.1]hexane system: a strategy for synthesis of annulated and 2,2,5-trisubstituted tetrahydrofurans
  作者：Surendra H. Mahadevegowda、Faiz Ahmed Khan

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.005

  日期：2013.9

  Acid mediated, efficient Grob-type fragmentation reaction facilitated by vicinal ketal and ester moieties in variety of 5-oxabicyclo[2.1.1]hexanes leading to the corresponding annulated and 2,2,5-trisubstituted tetrahydrofurans is reported. Among the Brønsted and Lewis acids tested, BF3·OEt2 appears to give the best results, furnishing near quantitative yield (>99%) of tetrahydrofuran tricarboxylate

  据报道，在各种5-氧杂双环[2.1.1]己烷中，由邻位缩酮和酯部分促进的酸介导的，有效的Grob型断裂反应导致相应的环状和2,2,5-三取代的四氢呋喃。在测试的布朗斯台德酸和路易斯酸中，BF 3 ·OEt 2似乎能提供最佳结果，在温和的反应条件下，四氢呋喃三羧酸酯衍生物的定量收率接近（> 99％）。在不对称单取代的5-氧杂双环[2.1.1]己烷的情况下，获得两个区域异构产物。提出了一种将标题化合物的酯基之一转化为被保护的羟甲基部分的策略，该策略允许在断裂时获得被不同保护的2-羟甲基THF衍生物。使用TiCl4 / R或S- BINOL为手性路易斯酸，描述了内消旋双呋喃衍生物的对映选择性片段化（至多66％ee）。
• Concise Synthesis of Novel Oxa-Bridged Compounds
  作者：Faiz Ahmed Khan、Jyotirmayee Dash、Ch. Sudheer、Nilam Sahu、Karuppasamy Parasuraman

  DOI：10.1021/jo0507385

  日期：2005.9.1

  The two oxa bridges are syn to each other, separated by central cyclohexane and cycloheptane rings in 10 and 27, while they are anti to each other and are separated by central cyclopentane and furan rings in 28 and 29. In the case of the highly symmetric bis-oxa-bridged derivative 10 the two syn oxa bridges constrain the central cyclohexane ring into the boat form. The endo,anti,endo 2:1 bis adducts of

  设计了一种立体选择性策略，用于用氧桥取代四卤代降冰片基衍生物的1，2-二卤代烯烃桥，所述氧桥涉及逐步控制的氧化，如此形成的二酮的裂解以及两个桥头卤素的分子内S N 2的迭代式置换。四个高度应变五环双氧杂桥接衍生物的合成10，27，28，和29与有趣的结构变化被呈现。这两个氧杂桥彼此同构，在10和27中被中央环己烷和环庚烷环隔开，而在它们之间彼此相反并被中央环戊烷和呋喃环隔开。28和29。在高度对称的双-氧杂桥联衍生物10的情况下，两个顺式氧杂桥将中央环己烷环约束为船形。首次制备了1,2,3,4-四卤代5,5-二甲氧基环戊-1,3-二烯与环戊二烯的内，反，内2：1双加合物，而先前未开发的双加合物的反应活性揭示了呋喃和环庚三烯的衍生物。