(S)-benzyldimethyl[3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propoxy]silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-benzyldimethyl[3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propoxy]silane
• 英文别名: benzyl-dimethyl-[(1S)-3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propoxy]silane
• 化学式: C₂₄H₃₅BO₃Si
• 分子量: 410.437
• InChiKey: MEPXEHURSRBEAF-JOCHJYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.62
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴氯甲烷 、 (S)-benzyldimethyl[3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propoxy]silane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Copper(I)-Catalyzed Enantioselective Nucleophilic Borylation of Aldehydes: An Efficient Route to Enantiomerically Enriched α-Alkoxyorganoboronate Esters

  摘要：

  The first catalytic enantioselective nucleophilic borylation of a C-O double bond has been achieved. A series of aldehydes reacted with a diboron reagent in the presence of a copper(I)/DTBM-SEGPHOS complex catalyst using MeOH as a proton source to give the corresponding optically active a-alkoxyorganoboronate esters with excellent enantioselectivities. Furthermore, the products could be readily converted to the corresponding functionalized chiral alcohol derivatives through stereospecific C-C bond forming reactions involving the stereogenic C-B bond.

  DOI：

  10.1021/ja511247z
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 咪唑 、 甲醇 、 (4,4’-bi-1,3-benzodioxole)-5,5-diylbis(di(3,5-di-tertbutyl-4-methoxyphenyl)phosphine) 、 potassium tert-butylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (S)-benzyldimethyl[3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propoxy]silane
  参考文献：
  名称：

  α-氧硼酸酯的 C-O 官能化：醛和酮的脱氧宝石-二硼化和宝石-甲硅烷基硼化

  摘要：

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02518

文献信息

• C–O Functionalization of α-Oxyboronates: A Deoxygenative <i>gem</i>-Diborylation and <i>gem</i>-Silylborylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Lu Wang、Tao Zhang、Wei Sun、Zeyu He、Chungu Xia、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b02518

  日期：2017.4.12

  the success of this transformation is the base-promoted C-O bond borylation or silylation of the generated α-oxyboronates. Experimental and theoretical studies exhibit that the C-O bond functionalization proceeds via an intramolecular five-membered transition-state (9-ts) boryl migration followed by a 1,2-metalate rearrangement with OBpin as a leaving group. The transformation occurs with an inversion

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，
• Copper(I)-Catalyzed Enantioselective Nucleophilic Borylation of Aldehydes: An Efficient Route to Enantiomerically Enriched α-Alkoxyorganoboronate Esters
  作者：Koji Kubota、Eiji Yamamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/ja511247z

  日期：2015.1.14

  The first catalytic enantioselective nucleophilic borylation of a C-O double bond has been achieved. A series of aldehydes reacted with a diboron reagent in the presence of a copper(I)/DTBM-SEGPHOS complex catalyst using MeOH as a proton source to give the corresponding optically active a-alkoxyorganoboronate esters with excellent enantioselectivities. Furthermore, the products could be readily converted to the corresponding functionalized chiral alcohol derivatives through stereospecific C-C bond forming reactions involving the stereogenic C-B bond.