trans-(+/-)-methyl 2-(2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-(+/-)-methyl 2-(2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl)acetate
• 英文别名: methyl 2-[(1S,2R,3R)-2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl]acetate
• 化学式: C₁₉H₁₈O₃
• 分子量: 294.35
• InChiKey: CZFTVCAAYRMBIS-CGTJXYLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基1,3-丁二烯 在 bis(triethylammonium)salt 、 氧气 、 rose bengal 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 trans-(+/-)-methyl 2-(2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  利用源自1，2-二恶英的稳定化的磷化磷和γ-羟基烯酮制备非对映体纯环丙烷的新途径：机理研究和反应范围

  摘要：

  提出了一种新的化学转化方法，用于构建以1,2-二恶英和稳定的磷化铵为主要前体的功能化的环丙烷。通过一系列的机理研究，我们清楚地了解了1、2-二恶英1a-e及其异构体顺/反γ-羟基烯酮（23和21a-e），顺/反半缩醛之间迄今未知的复杂关系。 24a-e和β-酮环氧化物（例如26），以及如何利用这些前体来构建功能多样的环丙烷。此外，提出了几种新的合成上有用的途径来合成这些结构异构体。环丙烷化的关键特征包括：叶立德作为温和的碱，可诱导1,2-二恶英向其异构体顺式γ-羟基烯酮23a-e开环，然后将内酯的迈克尔加成至顺式γ-羟基烯酮23a-e并将内酯的亲电性磷极连接至羟基部分，从而提供中间体1-2lambda（5）-氧杂膦酸酯4并建立观察到的顺式H1和H3之间的立体化学。所得烯醇化物（30a或30b）的环化，三苯膦氧化物的排出以及质子从反应歧管中的转移提供了极好的非对映异构体过量的环丙烷。当从1,

  DOI：

  10.1021/jo0002240

文献信息

• An Improved Synthesis of Cyclopropanes from Stabilized Phosphonates and 1,2-Dioxines
  作者：Marc C. Kimber、Dennis K. Taylor

  DOI：10.1021/jo0110496

  日期：2002.5.1

  Addition of stabilized Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) phosphonates to substituted 1,2-dioxines leads to diastereomerically pure di- and trisubstituted cyclopropanes in high yields and represents a viable alternative to ylides in the cyclopropanation reaction involving 1,2-dioxines. While yields are comparable, reaction times with these stabilized phosphonates were accelerated and the diastereoselectivity for this cyclopropanation reaction was significantly greater than for the previously reported examples employing ylides.