2,6-bis(t-butylthiomethyl)pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(t-butylthiomethyl)pyridine
• 英文别名: 2,6-bis(tert-butylthiomethyl)pyridine；SNS；(2,6-CH2S-t-Bu)2C5H3N；2,6-Bis(tert-butylsulfanylmethyl)pyridine
• 化学式: C₁₅H₂₅NS₂
• 分子量: 283.502
• InChiKey: QSILOJAKKCCOAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  63.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(t-butylthiomethyl)pyridine 在 triethylbenzylammonium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(η3-1,1,2-trimethylallyl)(2,6-bis(tert-butylthiomethyl)pyridine)]Cl
  参考文献：
  名称：

  氯化物调节的二甲基丙二烯在钯甲基络合物中的Pd-C键上的插入反应，该络合物可能带有潜在的叔丁基硫代硫醚配体。

  摘要：

  钯甲基络合物与潜在的齿状吡啶硫基醚（SN = 2,6-双（R-硫甲基）吡啶，R = Me，t- Bu，Ph; NS = 2 [（2-吡啶基甲硫基）甲基]吡啶）配体已经制备并表征。溶液中存在双齿氯化物[Pd（Me）（SN-S（R））] Cl和无叔齿氯化物[Pd（Me）（SN-S（N））] +物种。对跨Pd-C键的丙二烯插入显示出显着不同的反应性。配合物[Pd（Me）（SN-S（t -Bu））] OTf和[Pd（Me）（SN-S（t -Bu））的结构-Bu））] Cl通过X射线衍射测定。氯甲基底物[Pd（Me）（SN-S（R））] Cl在溶液中显示出相对于丙二烯插入的增强的反应性，并且该反应性可追溯到由于在配位吡啶的6位上存在未配位的-CH 2 -SR基团。可以通过添加氯离子来调节齿状和双齿物种之间的平衡位置，因此控制了系统的整体反应性。

  DOI：

  10.1021/om030293f
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯甲基吡啶 、 叔丁基硫醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.17h， 以95%的产率得到2,6-bis(t-butylthiomethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  由有机金属 Pd-SCS 或配位 Ni-SNS 钳形配合物催化的微波辅助 CC 和 CS 偶联

  摘要：

  [PdCl{C6H3-2,6-(CH2SR)2}] {R = tBu (3a), sBu (3b), iBu (3c)} 和 [NiCl2{C5H3N- 2,6-(CH2SR)2}] {R = tBu (4a), sBu (4b)} 已准备好。其中，配合物3b、3c、4a-4c是首次报道。二聚体化合物如 [NiCl{C5H3N-2,6-(CH2SiBu)2}μ-Cl]2 (4c) 被发现在固态镍配合物中具有较低的空间位阻表现出八面体金属中心，而其他镍结构如[NiCl2{C5H3N-2,6-(CH2StBu)2}(iPrOH)] (4d) 也可以通过与溶剂配位来扩大它们的配位数。给出了 4a、4c 和 4d 的单晶 X 射线衍射结果。在常规加热和微波辐射条件下，在 C-C 和 C-S 交叉偶联反应中研究了六种化合物的催化活性。钯催化剂在对取代卤代苯与苯基硼酸的 Suzuki-Miyaura

  DOI：

  10.1002/ejic.201402571

文献信息

• SNS-Ligands for Ru-Catalyzed Homogeneous Hydrogenation and Dehydrogenation Reactions
  作者：Johannes Schörgenhumer、Axel Zimmermann、Mario Waser

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00142

  日期：2018.7.20

  literature-known and novel S-containing pincer-type ligands for ruthenium-catalyzed homogeneous hydrogenation and dehydrogenation reactions was carried out. The scope and limitations of these catalysts were carefully investigated, and it was shown that simple bench-stable SNS–Ru complexes can be used to facilitate the hydrogenation of a variety of different substrates at a maximum H2 pressure of 20 bar under operationally

  对已知的和新颖的含S的钳型配体进行了钌催化的均相加氢和脱氢反应的详细研究。仔细研究了这些催化剂的范围和局限性，结果表明，简单的工作台稳定的SNS-Ru络合物可用于在操作简单，最大H 2压力为20 bar的条件下促进各种不同底物的氢化，通过使用不需要在使用前进行任何特殊纯化的起始原料和试剂，即可轻松实现规模化，无手套操作的条件。还显示出这种络合物可用于催化醇和胺的脱氢偶联以得到酰胺，以及用于醇脱氢二聚为酯。
• Pyridine-based SNS-iridium and -rhodium sulfide complexes, including d8–d8 metal–metal interactions in the solid state
  作者：Yulie Klerman、Eyal Ben-Ari、Yael Diskin-Posner、Gregory Leitus、Linda J. W. Shimon、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1039/b802223b

  日期：——

  show differences in the IR stretching frequencies in solution vs. solid states, which are a result of uncommon metal–metal interactions between square planar d8 systems in the solid state. Complexes 1, 3, 5 and 6 were structurally characterized by X-ray crystallography. A network of hydrogen bonds involving the BF4− counter anion and hydrogen atoms of complex 5 was observed.

  阳离子钳型复合物[（SNS）Ir（COE）] [BF 4 ]（1）和[（SNS）Rh（COE）] [BF 4 ]（2）（SNS =2,6-二（叔丁基硫代甲基）吡啶; COE = 环辛烯制备了复合物，并对其结构和反应性进行了研究。由于“臂”半性的缘故，它们在室温下是通量的，可以在低温下冻结。配合物1与H 2的反应生成二聚体二氢化物络合物[（SNS）Ir（H 2）] 2 [BF 4 ] 2（3），其中硫原子在两个金属中心之间架桥。这铑络合物2不与H 2反应。这俩羰络合物[（SNS）Ir（CO）] [BF 4 ]（5）和[（SNS）Rh（CO）] [BF 4 ]（6）显示出红外溶液与固态之间的拉伸频率，这是方形平面之间罕见的金属-金属相互作用的结果第8天系统处于固态。配合物1，3，5和6在结构上，其特征在于X射线晶体学。的网络氢涉及BF债券4 -抗衡阴离子和氢观察到配合物5的原子。
• Palladium(0)–olefin complexes with potentially terdentate nitrogen–sulfur ligands. The role of the chelate in the olefin exchange path
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Graziano Gardenal、Paolo Uguagliati

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00870-6

  日期：2001.3

  The synthesis and the reactivity of Pd(0) olefin complexes [Pd(η2-olefin)(SNS)] and [Pd(η2-olefin)(NSN)] containing potentially terdentate nitrogen–sulfur ligands were studied. The presence of a potentially coordinating atom in the environment of the metal, influences strongly the fluxional behavior in solution but not the overall reactivity with respect to olefin exchange and thermodynamic stability

  烯烃络合物的合成和Pd（0）的反应性[钯（η 2烯烃）（SNS）]和[（η的Pd 2烯烃）（NSN）含有潜在terdentate氮-硫配位体进行了研究。金属环境中潜在配位原子的存在强烈影响溶液中的通量行为，但对与烯烃交换和热力学稳定性有关的总体反应性影响很大，这与相应的二齿氮-硫络合物非常接近。烯烃交换的亲密机理还涉及由第三个悬挂的配位原子促进的路径，该路径导致烯烃离解并稳定随后的Pd（0）三配位物质。
• Attack of Substituted Alkynes on Olefin Palladium(0) Derivatives of Pyridylthioethers. The First Kinetic Study on the Mechanism of Formation of Palladacyclopentadiene Complexes
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Carlo Levi、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1021/om058036t

  日期：2005.11.1

  The formation of metallacyclopentadienyl derivatives was studied under controlled conditions, and the kinetics and mechanism of reactions between pyridylthioether olefin Pd(0) substrates and substituted alkynes of the type ZC⋮CZ (Z = COOMe, COOEt, COOt-Bu) leading to the corresponding palladacyclopentadienyl species were systematically investigated. In the case of less hindered ancillary ligands the

  在控制条件下研究了金属环戊二烯基衍生物的形成，以及吡啶硫基硫醚烯烃Pd（0）底物与ZC⋮CZ类型的取代炔烃之间的反应动力学和反应机理（Z = COOMe，COOEt，COO t-Bu）导致相应的palladacyclopentadienyl物种进行了系统地研究。在较少阻碍的辅助配体的情况下，发现形成反应性单炔中间体的炔的进攻是决定速率的步骤。在这方面，根据取代基诱导的辅助配体的硫和氮的碱性讨论了反应速率。明确地确定了攻击的关联性质，并提出了带有单齿辅助配体的过渡态的形成。在受阻辅助配体更严重的情况下，无论起始配合物中的烯烃如何，都会形成部分稳定的单炔中间体，并且这种物质强烈影响反应进程。在温和条件下也观察到六甲基甲硅烷基化物的形成。
• Pyridine-2,6-bis(thioether) (SNS) Complexes of Ruthenium as Catalysts for Transfer Hydrogenation
  作者：Michael J. Page、Jörg Wagler、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1021/om1005319

  日期：2010.9.13

  6-bis(tert-butylthiomethyl)pyridine (SNStBu) to Ru(PPh3)3Cl2 and Ru(MeCN)4Cl2 led to the isolation of the complexes Ru(SNStBu)Cl2(PPh3) (1) and Ru(SNStBu)Cl2(MeCN) (4), respectively. Substitution of one chloride ligand from 1 and 4 with acetonitrile proved facile via salt metathesis with NaBPh4 to yield [Ru(SNStBu)Cl(MeCN)(PPh3)]BPh4 (2) and [Ru(SNStBu)Cl(MeCN)2]BPh4 (5). Reaction of 1 with an excess of AgBF4 in acetonitrile

  钳形配体2,6-双（叔丁基硫甲基）吡啶（SNS tBu）与Ru（PPh 3）3 Cl 2和Ru（MeCN）4 Cl 2的配位导致了Ru（SNS tBu）Cl配合物的分离2（PPh 3）（1）和Ru（SNS tBu）Cl 2（MeCN）（4）。通过用NaBPh 4进行盐复分解反应，可以容易地用乙腈从1和4取代一种氯化物配体，从而制得[Ru（SNS tBu）Cl（MeCN）（PPh 3）] BPh 4（2）和[Ru（SNS tBu）Cl（MeCN）2 ] BPh 4（5）。的反应1与过量的AgBF的4在乙腈，得到的双阳离子络合物的[Ru（SNS TBU）（乙腈）2（PPH 3）]（BF 4）2（3）; 然而，在类似条件下4的反应提供了不寻常的银桥二聚体[Ru（SNS tBu）（MeCN）2 Cl] 2 [μ-Ag（MeCN）2 ] 2（BF 4）4（6），其在钌上保留了第二氯化物配体。较少受空