1-(chloroethynyl)-2-methylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(chloroethynyl)-2-methylbenzene
• 英文别名: 1-(2-Chloroethynyl)-2-methylbenzene
• 化学式: C₉H₇Cl
• 分子量: 150.608
• InChiKey: DMIYMHYUMINMFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(chloroethynyl)-2-methylbenzene 在 1,5-cis,cis-cyclooctadiene 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 N,4-dimethyl-N-(o-tolylethynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  酰胺的无过渡金属一步合成

  摘要：

  提出了一种强大的无过渡金属的一步法，用于从磺酰胺和（Z）-1,2-二氯烯烃或炔基氯化物合成乙酰胺。该方法不仅对内部的神经酰胺有效，而且对末端的神经酰胺也适用。各种官能团，甚至乙烯基部分都是相容的，因此，该策略提供了进一步官能化的机会。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03192
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅基)乙炔基]甲苯 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 1-(chloroethynyl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Au 催化氯炔与未活化烯烃之间的分子间 [2+2] 环加成反应

  摘要：

  [2+2]环加成是合成具有高合成价值的应变环丁烯的通用策略。在本研究中，利用金催化实现了两种不同类型的氯炔和未活化的烯烃之间的两种有效的分子间[2+2]环加成反应。重要的是，该反应适用于具有挑战性的单取代未活化烯烃，这在金催化中是前所未有的，并且在其他金属催化/促进的反应中几乎没有记录；此外，该反应表现出优异的区域选择性，比文献报道的要好得多。对于 1,2-二取代的未活化烯烃，反应很大程度上是立体定向的。环丁烯产品可以以近克规模制备，并易于进行进一步的反应，包括使用 C(sp2)-Cl 和/或 C(sp2)-SPh 键的各种交叉偶联反应，这反过来又大大拓宽了可获得的环丁烯的范围并增强这种双分子反应的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01813

文献信息

• Au-Catalyzed Stereoselective Ritter Reaction of Haloalkynes with Nitriles for (<i>Z</i> )-<i>β</i> -Halogenated Enamides
  作者：Congrong Liu、Fulai Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201901318

  日期：2019.10.31

  An efficient and stereoselective protocol has been developed for the synthesis (Z)‐β‐Halogenated enamide via gold catalyzed Ritter reaction. In the presence of 2 mol‐% BrettPhosAuCl and 2 mol‐% AgNTf2, a broad range of nitriles smoothly underwent Ritter reaction with aromatic, vinylic or aliphatic haloalkynes to give structurally diverse (Z)‐β‐Halogenated enamides in excellent to good yields.

  已经开发了一种通过金催化的Ritter反应合成（Z）-β-卤代酰胺的有效且立体选择性的方案。在存在2 mol％的BrettPhosAuCl和2 mol％的AgNTf 2的情况下，广泛的腈与芳族，乙烯基或脂肪族卤代炔烃顺利进行Ritter反应，从而以优异的产率获得结构多样的（Z）-β卤代酰胺。 。
• An improved transition-metal-free synthesis of aryl alkynyl sulfides via substitution of a halide at an sp-centre
  作者：Roomi Mohima Chowdhury、Jonathan D. Wilden

  DOI：10.1039/c5ob00494b

  日期：——

  A simple high-yielding preparation of aryl alkynyl sulfides is presented. The reaction of a chloroacetylene with a thiolate salt in the presence of an amine mediator (dimethylamine or N,N′-dimethylethylenediamine) yields the alkynyl sulfides in excellent yields. The alkynyl chloride is easily prepared from the parent alkyne.

  一种简单高产率的芳基炔基硫醚的制备方法被提出。在胺介质（二甲胺或N,N'-二甲基乙二胺）存在下，氯代乙炔与硫醇盐反应可高产率地生成炔基硫醚。炔基氯化物可从母体炔烃轻松制备。
• Gold(I)-Catalyzed Chloroalkynylation of 1,1-Disubstituted Alkenes via 1,3-Chlorine Shift: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Mathis Kreuzahler、Gebhard Haberhauer

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01371

  日期：2019.6.21

  achieved via gold(I) catalysis. The key step in the reaction mechanism is a 1,3-chlorine shift to a cationic center, leading selectively to the corresponding homopropargyl chlorides. As this gold(I)-catalyzed addition can be conducted on a preparative scale and tolerates a broad substrate scope of both alkyne and alkene reactants, the presented chloroalkynylation reaction is an attractive method en route

  卤代烷基化反应对于复杂分子的合成非常重要，因为它代表了碳-碳键形成反应，其中活性卤化物重新出现在产物中。后者使进一步的化学转化成为可能。然而，到目前为止，仅描述了卤代炔基化的几个例子。通过使用烯烃作为反应物，该反应严格限于通过非经典碳阳离子进行的降冰片烯系统。在这里，我们通过量子化学计算和实验表明，可以通过金（I）催化成功地实现1，1-二取代的烯烃的氯代炔基化。反应机理中的关键步骤是将1,3-氯转移至阳离子中心，从而选择性地生成相应的高炔丙基氯。
• 1,3-Chlorine Shift to a Vinyl Cation: A Combined Experimental and Theoretical Investigation of the <i>E</i>-Selective Gold(I)-Catalyzed Dimerization of Chloroacetylenes
  作者：Mathis Kreuzahler、Alyssa Daniels、Christoph Wölper、Gebhard Haberhauer

  DOI：10.1021/jacs.8b11501

  日期：2019.1.23

  Metal-catalyzed dimerization reactions of terminal acetylenes are well known in the literature. However, only a few examples of the dimerization of halogen-substituted acetylenes are described. The products of the latter metal-catalyzed dimerization are the branched head-to-tail enynes. The formation of the corresponding linear head-to-head enynes has not been reported yet. Herein, we demonstrate by

  末端乙炔的金属催化二聚反应在文献中是众所周知的。然而，仅描述了卤素取代的乙炔二聚的几个例子。后一种金属催化二聚的产物是支链的头尾烯炔。尚未报道相应的线性头对头烯炔的形成。在此，我们通过量子化学方法和实验证明，氯芳基乙炔的头对头二聚反应可以通过单金催化实现。在优化的条件下，观察到起始材料的清洁和完全转化，并获得了高达 75% NMR 产率的二聚产物。二聚反应的机理研究表明，支化的头对尾乙烯基阳离子比相应的线性头对头阳离子在能量上更稳定。然而，后者可以通过不寻常的 1,3-氯位移重新排列，导致反式产物的高度立体选择性形成，这对应于头对头 E-烯炔的金配合物。这种重排的激活势垒极低（约 2 kcal/mol）。由于单金催化的二聚反应可以在制备规模上进行，这种反式-1,2-二氯烯炔的简单合成使金（I）催化的氯芳基乙炔的头对头二聚反应成为一种有吸引力的方法，用于更复杂的共轭烯炔系统及其同系物。后者可以通过不寻常的
• Au-Catalyzed intermolecular (3 + 2 + 1) and (5 + 2) cycloaddition for the synthesis of 1,4-dioxenes and 4,7-dihydrooxepines
  作者：Congrong Liu、Jin Xu、Gongde Wu

  DOI：10.1039/d0cc05059h

  日期：——

  present interesting potential as motifs for the incorporation of biologically relevant molecules, agrochemicals and materials. In this study, two efficient intermolecular (3 + 2 + 1) and (5 + 2) cycloadditions for the synthesis of 1,4-dioxenes and 4,7-dihydrooxepines are achieved with gold catalysis.

  1,4-二恶英和4,7-二氢杂庚烷具有令人感兴趣的潜力，可以作为生物相关分子，农用化学品和材料掺入的基序。在这项研究中，金催化可实现两种有效的分子间（3 + 2 + 1）和（5 + 2）环加成反应，以合成1,4-二氧杂环戊烯和4,7-二氢氧杂环庚烷。