2-phenoxycarbonyloxy-3-phenyl-indole-1-carboxylic acid phenyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-phenoxycarbonyloxy-3-phenyl-indole-1-carboxylic acid phenyl ester
• 英文别名: Phenyl 2-phenoxycarbonyloxy-3-phenylindole-1-carboxylate
• 化学式: C₂₈H₁₉NO₅
• 分子量: 449.463
• InChiKey: VKYIIFPSQNOSRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenoxycarbonyloxy-3-phenyl-indole-1-carboxylic acid phenyl ester 在 N-(1-(tert-butylcarbamoyl)-1-(4-(dimethylamino)pyridin-3-yl)methyl)-L-valinemethyl ester 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  容易获得的手性N，N -4-（二甲氨基）吡啶衍生物对羟吲哚衍生物的对映选择性Steglich重排

  摘要：

  可以很容易地通过一锅法通过Ugi多组分反应制备的手性N，N -4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）衍生物已有效地应用于对羟基吲哚衍生物的对映选择性Steglich重排，从而得到所需的产物具有高产率（> 98％的产率）和高对映选择性（高达99：1 er）的季碳中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02089
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苯酯 、 3-苯基氧化吲哚 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到2-phenoxycarbonyloxy-3-phenyl-indole-1-carboxylic acid phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 TADMAP 催化羧基迁移反应合成立体季碳

  摘要：

  手性亲核催化剂 TADMAP [1, 3-(2,2,2-三苯基-1-乙酰氧基乙基)-4-(二甲氨基)吡啶]已由 3-锂硫-4-(二甲氨基)吡啶 (5) 和三苯乙醛 (3)，然后进行酰化和拆分。TADMAP 催化恶唑基、呋喃基和苯并呋喃基烯醇碳酸酯的羧基迁移，具有良好到极好的对映选择水平。恶唑反应特别有效，用于制备含有季不对称碳的手性内酰胺 (23) 和内酯 (30)。吲哚系列中 TADMAP 催化的羧基迁移相对较慢，并且具有不一致的对映选择性。建模研究 (B3LYP/6-31G*) 已用于定性关联催化剂构象、反应性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja056150x

文献信息

• Enantioselective Steglich Rearrangement of Oxindole Derivatives by Easily Accessible Chiral <i>N</i>,<i>N</i>-4-(Dimethylamino)pyridine Derivatives
  作者：Hiroki Mandai、Takuma Fujiwara、Katsuaki Noda、Kazuki Fujii、Koichi Mitsudo、Toshinobu Korenaga、Seiji Suga

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02089

  日期：2015.9.18

  Chiral N,N-4-(dimethylamino)pyridine (DMAP) derivatives, which can be readily prepared by the Ugi multicomponent reaction in a one-pot manner, have been efficiently applied to the enantioselective Steglich rearrangement of oxindole derivatives to give the desired products bearing a quaternary carbon center in high yield (>98% yield) and with high enantioselectivity (up to 99:1 er).

  可以很容易地通过一锅法通过Ugi多组分反应制备的手性N，N -4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）衍生物已有效地应用于对羟基吲哚衍生物的对映选择性Steglich重排，从而得到所需的产物具有高产率（> 98％的产率）和高对映选择性（高达99：1 er）的季碳中心。
• Development of Chiral Nucleophilic Pyridine Catalysts:  Applications in Asymmetric Quaternary Carbon Synthesis
  作者：Scott A. Shaw、Pedro Aleman、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/ja037223k

  日期：2003.11.1

  TADMAP (1a), a new chiral DMAP catalyst, has been designed to place a C(3)-benzylic trityl group over one face of the pyridine ring, while a C(3)-benzylic acetoxy group creates a chirotopic environment on the other face. TADMAP was prepared in four steps (37% overall) from triphenylacetic acid and (dimethylamino)pyridine and was resolved using camphorsulfonic acid. TADMAP catalyzes the enantioselective rearrangement from oxazolyl phenyl carbonates 4 to azlactones 5, from furanyl phenyl carbonate 8 to the furanone 9, from the benzofuranyl carbonates 11a and 11b to benzofuranones 12a and 12b, and from the indolyl carbonates 11c and 11d to oxindoles 12c and 12d. The products are formed in good yield and, in most cases, with practical levels of enantiomer excess at the newly formed quaternary carbon.
• [EN] PYRIDINE DERIVATIVE HAVING AXIAL CHIRALITY OR SALT THEREOF, AND ASYMMETRIC CATALYST COMPRISING SAME<br/>[FR] DÉRIVÉ DE PYRIDINE AYANT UNE CHIRALITÉ AXIALE OU SEL DE CELUI-CI, ET CATALYSEUR ASYMÉTRIQUE LE COMPRENANT<br/>[JA] 軸不斉を有するピリジン誘導体又はその塩、及びそれからなる不斉触媒
  申请人：UNIV OKAYAMA NAT UNIV CORP

  公开号：WO2016031736A1

  公开（公告）日：2016-03-03

  　下記一般式（１）で示されるピリジン誘導体又はその塩により、オキシインドール類の不斉Ｓｔｅｇｌｉｃｈ反応において、反応時間の短縮が可能であって、生成物の選択性が高く、しかも使用量の少ない触媒が提供される。
• Enantioselective TADMAP-Catalyzed Carboxyl Migration Reactions for the Synthesis of Stereogenic Quaternary Carbon
  作者：Scott A. Shaw、Pedro Aleman、Justin Christy、Jeff W. Kampf、Porino Va、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/ja056150x

  日期：2006.1.1

  efficient and are used to prepare chiral lactams (23) and lactones (30) containing a quaternary asymmetric carbon. TADMAP-catalyzed carboxyl migrations in the indole series are relatively slow and proceed with inconsistent enantioselectivity. Modeling studies (B3LYP/6-31G*) have been used in qualitative correlations of catalyst conformation, reactivity, and enantioselectivity.

  手性亲核催化剂 TADMAP [1, 3-(2,2,2-三苯基-1-乙酰氧基乙基)-4-(二甲氨基)吡啶]已由 3-锂硫-4-(二甲氨基)吡啶 (5) 和三苯乙醛 (3)，然后进行酰化和拆分。TADMAP 催化恶唑基、呋喃基和苯并呋喃基烯醇碳酸酯的羧基迁移，具有良好到极好的对映选择水平。恶唑反应特别有效，用于制备含有季不对称碳的手性内酰胺 (23) 和内酯 (30)。吲哚系列中 TADMAP 催化的羧基迁移相对较慢，并且具有不一致的对映选择性。建模研究 (B3LYP/6-31G*) 已用于定性关联催化剂构象、反应性和对映选择性。
• Cinchona Alkaloid‐Derived Zwitterions Catalyzed Enantioselective Steglich Rearrangement and Aldol Reaction of <i>O</i> ‐Acylated Oxindoles
  作者：Ying‐Pong Lam、Jingxian Huang、Xiaojian Jiang、Ying‐Yeung Yeung

  DOI：10.1002/cctc.202200136

  日期：2022.4.22

  Asymmetric synthesis: A class of cinchona alkaloid-derived zwitterions has been successfully applied to highly enantioselective Steglich rearrangement of oxindoles. The same catalytic system is also applicable in the asymmetric aldol reaction of oxindoles. This finding paves the way to the development of new reaction protocols exploiting cinchona alkaloid-derived zwitterions as asymmetric nucleophilic

  不对称合成：一类金鸡纳生物碱衍生的两性离子已成功应用于羟吲哚的高对映选择性 Steglich 重排。同样的催化体系也适用于羟吲哚的不对称羟醛反应。这一发现为开发利用金鸡纳生物碱衍生的两性离子作为不对称亲核催化剂的新反应方案铺平了道路。