二邻甲苯基磷酰乙酸乙酯 | 188945-41-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二邻甲苯基磷酰乙酸乙酯
• 中文别名: 二邻甲苯基磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂]；二(邻甲基苯氧基)磷基乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl di-O-tolylphosphonoacetate
• 英文别名: ethyl 2-(bis(o-tolyloxy)phosphoryl)acetate；ethyl 2-bis(2-methylphenoxy)phosphorylacetate
• CAS: 188945-41-7
• 化学式: C₁₈H₂₁O₅P
• 分子量: 348.336
• InChiKey: BOEGWWFFVZDOIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240 °C / 3mmHg
• 密度：
  1.19

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 储存条件：
  室温

SDS

二邻甲苯基磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂] 修改号码：2

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模块 1. 化学品
产品名称： Ethyl Di-o-tolylphosphonoacetate [Horner-Emmons Reagent]
修改号码： 2

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 二邻甲苯基磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂]
百分比： >95.0%(GC)
CAS编码： 188945-41-7
俗名： Di-o-tolylphosphonoacetic Acid Ethyl Ester
分子式： C18H21O5P

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
不适用的灭火剂： 棒状水
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
二邻甲苯基磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂] 修改号码：2

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模块 5. 消防措施
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保足够通风。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 用合适的吸收剂（如：旧布，干砂，土，锯屑）吸收泄漏物。一旦大量泄漏，筑堤控
制。附着物或收集物应该立即根据合适的法律法规废弃处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果蒸气或浮质产生，使用通风、局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防毒面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
液体
外形（20°C）：
外观： 透明
颜色： 极淡的黄色-红黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 无资料
沸点/沸程 240 °C/0.4kPa
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 1.19
溶解度： 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
稳定性： 一般情况下稳定。
二邻甲苯基磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂] 修改号码：2

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模块 10. 稳定性和反应性
反应性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 磷氧化物

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中焚烧。废弃处置时请遵守
国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布）: 针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装
卸等方面均作了相应的规定。
二邻甲苯基磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂] 修改号码：2

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法

可以用作霍纳尔-埃蒙斯试剂和醛类反应，合成Z型-不饱和酯。该试剂与醛类反应优先生成Z型-不饱和酯，产率很高。反应条件温和，所用的氢氧化铵和NaH碱性物质也较为廉价。在碱性物质的作用下，还可以与芳基卤化物反应制得二芳基磷酰(α-烷基)乙酸乙酯，作为霍纳尔-埃蒙斯试剂用于各种羰基化合物的反应。它也可用作生产α-取代基Z-不饱和酯类的原料。

用途简介 用途

1. 可以用作霍纳尔-埃蒙斯试剂和醛类反应，合成Z型-不饱和酯。
2. 在碱性物质参与下，还可以与芳基卤化物反应制得二芳基磷酰(α-烷基)乙酸乙酯，作为霍纳尔-埃蒙斯试剂用于各种羰基化合物的反应。
3. 可以作为生产α-取代基Z-不饱和酯类的原料。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二邻甲苯基磷酰乙酸乙酯 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.85h， 生成 (2Z)-5-phenylpent-2-enal
  参考文献：
  名称：

  在流动中使用 DIBAL-H 有效部分还原 α,β-不饱和酯

  摘要：

  在低温条件 (–97 °C) 下，使用流动反应器系统在 1 秒内以高流速 (18 mL min-1) 部分还原 α,β-不饱和酯和苯甲酸酯衍生物以形成相应的醛。市售的氢化二异丁基铝 (DIBAL-H) 用作还原剂。除了 4-甲氧基肉桂酸酯和 4-甲氧基苯甲酸酯外，所需的烯醛和苯甲醛衍生物均以中等至高产率选择性地和经济地氧化还原。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402675
• 作为产物：
  描述：

  邻甲酚 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 二邻甲苯基磷酰乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Pironetin的α，β-不饱和内酯的C4和C5修饰类似物的合成和细胞毒性评估。

  摘要：

  吡咯丁酮是具有有效抗增殖活性的天然产物，可通过将缀合物加到天然产物的α，β-不饱和内酯中而与α-微管蛋白形成共价加合物。尽管吡咯丁酮的α，β-不饱和内酯参与了其与微管蛋白的结合，但是尚未充分评估内酯在不同位置的结构-活性关系。为了系统评价吡咯丁酮的α，β-不饱和内酯在C4和C5位的结构-活性关系，通过全合成制备了十二种天然产物的类似物。改变吡咯丁酮的α，β-不饱和内酯的C4和/或C5位置处的立体化学导致OVCAR5卵巢癌细胞中抗增殖活性的丧失。在用甲基等基团更改C4乙基取代基的同时，

  DOI：

  10.1002/cmdc.201700084

文献信息

• Adventures and Detours in the Synthesis of Hydropentalenes
  作者：Sabine Laschat、Max Deimling、Anna Zens、Natja Park、Christine Hess、Simon Klenk、Zarfishan Dilruba、Angelika Baro

  DOI：10.1055/s-0040-1707226

  日期：2021.1

  Hydropentalenes 3 Hydropentalenes through the Pauson–Khand Reaction 4 Hydropentalenes through Transannular Oxidative Cyclization of Cycloocta-1,4-diene 5 Functionalization of Bicyclo[3.3.0]octan-1,4-dione to Dodecahydrocyclopenta[a]indenes 6 Functionalization of Bicyclo[3.3.0]octan-1,4-diones to Crown Ether Hybrids 7 Functionalization of Bicyclo[3.3.0]octan-1,4-dione to Cylindramide 8 Tandem Ring-Opening

  功能化的氢戊烯（即双环[3.3.0]辛酮）是天然产物和不对称催化配体的重要组成部分。这种凸屋顶形脚手架的组装和定制功能化具有挑战性，并激发了各种合成方法，包括我们自己的贡献，这将在本帐户中介绍。1 引言 2 氢戊烯的生物合成 3 氢戊烯通过 Pauson-Khand 反应 4 氢戊烯通过环辛-1,4-二烯的跨环氧化环化 5 双环 [3.3.0] 辛烷-1,4-二酮官能化为十二氢环戊烷 [a] 烯6 双环[3.3.0]octan-1,4-二酮对冠醚杂化物的官能化 7 双环[3.3.0]octan-1的官能化，
• Gold-catalyzed Hosomi–Sakurai type reaction for the total synthesis of herboxidiene
  作者：Barla Thirupathi、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1039/c6ob00321d

  日期：——

  Total synthesis of herboxidiene/GEX1A/TAN-1609 has been accomplished in the 22 longest linear sequences starting from 2-butyne-1,4-diol following our recently developed gold-catalyzed Hosomi–Sakurai type of reaction on lactols with allyltrimethyl silane and Stille cross coupling to assemble the advanced fragment. The synthesis of the C10–C19 fragment was accomplished by means of Sharpless epoxidation

  我们最近开发的金催化的Hosomi-Sakurai类型的乳糖醇与烯丙基三甲基硅烷和Stille的反应之后，以22个最长的线性序列（从2-丁炔-1,4-二醇开始）完成了草氧化二烯/ GEX1A / TAN-1609的总合成。交叉偶联以组装高级片段。C10-C19片段的合成是通过Sharpless环氧化和从（R）-乳酸甲酯开始的不对称烷基化反应完成的。
• Synthetic Studies toward (−)-Cleistenolide: Highly Stereoselective Synthesis of New γ-Lactone Subunits
  作者：Suélen Sartori、Izabel Miranda、Davi de Matos、Markus Kohlhoff、Marisa Diaz、Gaspar Diaz-Muñoz

  DOI：10.21577/0103-5053.20200227

  日期：——

  This study describes the stereoselective synthesis of two new γ-lactones in 6 and 3 steps and 19 and 32% yield, respectively, directed toward the total synthesis of the natural product (−)-cleistenolide. The starting material was an enantiomerically pure diacetonide diol, derived from d-mannitol with the required stereocenters for (−)-cleistenolide synthesis. γ-Lactone syntheses were based on highly

  这项研究描述了两种新的γ-内酯的立体选择性合成，分别经过6步和3步，收率分别为19%和32%，旨在全合成天然产物(−)-克莱斯特酮。起始物是从d-甘露醇衍生的对映纯二缩酮二醇，具有(−)-克莱斯特酮合成所需的立体中心。γ-内酯的合成基于d-甘露醇的羟基高度选择性保护和去保护。γ-内酯环的形成是这种方法的顶点，通过二缩醛和乙酸2-(双(邻甲苯氧基)磷酰基)乙酸乙酯之间的Horner-Wadsworth-Emmons Z-烯烃化反应实现，生成不饱和酯。与E-异构体相比，Z-异构体酯受到极大偏好(Z/E比为94:6)，从而在酸催化下形成γ-内酯环。这种策略排除了在新型γ-内酯中控制立体中心所需的手性辅助剂或催化剂的使用。
• Synthesis and evaluation of C2 functionalized analogs of the α-tubulin-binding natural product pironetin
  作者：David S. Huang、Henry L. Wong、Gunda I. Georg

  DOI：10.1016/j.bmcl.2017.10.057

  日期：2018.9

  Pironetin is an α-tubulin-binding natural product with potent antiproliferative activity against several cancer cell lines that inhibits cell division by forming a covalent adduct with α-tubulin via a Michael addition into the natural product’s α,β-unsaturated lactone. We designed and prepared analogs carrying electron-withdrawing groups at the α-position (C2) of the α,β-unsaturated lactone with the

  吡咯丁酮是一种结合α-微管蛋白的天然产物，对几种癌细胞具有有效的抗增殖活性，通过将迈克尔·加成到自然产物的α，β-不饱和内酯中与α-微管蛋白形成共价加合物来抑制细胞分裂。我们设计并制备了在α，β-不饱和内酯的α-位置（C2）带有吸电子基团的类似物，目的是生成有效且选择性的结合类似物。我们制备了在C2位含有卤素，苯基和甲基的衍生物，以评估在此位置的构效关系。在卵巢癌细胞系中对类似物的测试表明其抗增殖活性降低了100-1000倍。
• Highly Selective Synthesis of <i>Z</i>-Unsaturated Esters by Using New Horner−Emmons Reagents, Ethyl (Diarylphosphono)acetates
  作者：Kaori Ando

  DOI：10.1021/jo970057c

  日期：1997.4.1

  New Horner-Emmons reagents, ethyl (diarylphosphono)acetates 1, were prepared from triethyl phosphonoacetate, PCl(5), and the corresponding phenols. The reaction of 1 with several kinds of aldehydes in the presence of Triton B or NaH in THF solvent revealed that these reagents are useful for the synthesis of Z-unsaturated esters. Among the reagents examined, ethyl(di-o-tolylphosphono)-, [bis(o-ethylphenyl)phosphono]-

  由膦酸三乙酯，PCl（5）和相应的酚制备新的Horner-Emmons试剂（二芳基膦酸乙酯）乙酸乙酯1。在Triton B或NaH存在下，THF中1与几种醛的反应表明，这些试剂可用于合成Z-不饱和酯。在所检查的试剂中，发现乙基（二-邻甲苯基膦酰基）-，[双（邻乙基苯基）膦基]-和[双（邻异丙基苯基）膦基]乙酸酯（1k-m）最有效，得到Z-不饱和酯，选择性为93-99％。