bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylic acid
• 英文别名: Norbornen-2-carbonsaeure；(1R,4S)-Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylic acid
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: OMCJAQLEGLBYJY-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylic acid 在 吡啶 、 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Norbornen-2-carbonsaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  通过钯/降冰片烯协同催化在芳基碘化物和环氧化物之间的直接成环

  摘要：

  本文中，我们报告了通过钯/降冰片烯（Pd / NBE）协同催化在芳基碘化物和环氧化物之间的直接环化反应。发现异丙酯取代的NBE最有效地抑制了多次插入NBE的副产物的形成，并以44-99％的收率提供了所需的2,3-二氢苯并呋喃衍生物。该反应是可扩展的，并且可以耐受一定范围的官能团。使用对映纯的环氧化物可实现不对称合成。证明了该方法在杀虫剂夫非尼嗪的简明合成中的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201712393
• 作为产物：
  描述：

  exo-2-bromobicyclo<2.2.1>heptane-1-carboxylic acid 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Preparation and study of some 1-norbornenyl and norbornenyl-1-carbinyl derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01266a047

文献信息

• Redox‐Neutral Vicinal Difunctionalization of Five‐Membered Heteroarenes with Dual Electrophiles
  作者：Renhe Li、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202110971

  日期：2021.12.6

  A new reaction mode of palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis is reported involving the selective coupling of two different carbon-based electrophiles for vicinal double C-H functionalization of five-membered heteroarenes in a site-selective and redox-neutral manner. The key is to use alkynyl bromides as the second electrophile, which allows vicinal difunctionalization of a wide range

  报道了一种钯/降冰片烯 (Pd/NBE) 协同催化的新反应模式，包括选择性偶联两种不同的碳基亲电试剂，以位点选择性和氧化还原中性方式对五元杂芳烃进行邻位双 CH 官能化。关键是使用炔基溴作为第二个亲电子试剂，这允许广泛的杂芳烃在其 C4 和 C5 位置进行邻位双官能化，包括吡咯、噻吩和呋喃。简单的吡咯和噻吩的一步或两步四官能化也已实现。C2 取代的 NBE 在这些反应中被证明是最有效的，并且机理探索揭示了这种转化的高选择性的起源。该方法的合成效用已在含噻吩的有机材料和蛋白激酶抑制剂类似物的简明制备中得到例证。在直接环化事件中也取得了初步成功，使用系留酮作为第二个亲电子试剂。
• Palladium/Norbornene‐Catalyzed Direct Vicinal Di‐Carbo‐Functionalization of Indoles: Reaction Development and Mechanistic Study
  作者：Xin Liu、Yun Zhou、Xiaotian Qi、Renhe Li、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202310697

  日期：2023.10.23

  Methods that can simultaneously install multiple different functional groups to heteroarenes via C−H functionalizations are valuable for complex molecule synthesis, which, however, remain challenging to realize. Here we report the development of vicinal di‐carbo‐functionalization of indoles in a site‐ and regioselective manner, enabled by the palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis. The reaction is initiated by the Pd(II)‐mediated C3‐metalation and specifically promoted by the C1‐substituted NBEs. The mild, scalable, and robust reaction conditions allow for a good substrate scope and excellent functional group tolerance. The resulting C2‐arylated C3‐alkenylated indoles can be converted to diverse synthetically useful scaffolds. The combined experimental and computational mechanistic study reveals the unique role of the C1‐substituted NBE in accelerating the turnover‐limiting oxidative addition step.

  摘要能够通过 C-H 功能化同时在杂环烯上安装多个不同官能团的方法对于复杂分子的合成非常有价值，然而实现这种方法仍然具有挑战性。在此，我们报告了通过钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化，以位点选择性和区域选择性的方式对吲哚进行邻位二羧基官能化的研究进展。反应由 Pd(II) 介导的 C3 金属化引发，并由 C1 取代的 NBE 特别促进。反应条件温和、可扩展且稳健，因而具有良好的底物范围和优异的官能团耐受性。生成的 C2 芳基化 C3 烯基吲哚可转化为多种有用的合成支架。实验和计算机理的综合研究揭示了 C1 取代的 NBE 在加速限制周转的氧化加成步骤中的独特作用。
• Preparation and study of some 1-norbornenyl and norbornenyl-1-carbinyl derivatives
  作者：James W. Wilt、Charles T. Parsons、Charles A. Schneider、David G. Schultenover、William John Wagner

  DOI：10.1021/jo01266a047

  日期：1968.2
• Direct Annulation between Aryl Iodides and Epoxides through Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Renhe Li、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201712393

  日期：2018.2.5

  iso‐propyl ester substituted NBE was found to be most efficient to suppress the formation of multiple‐NBE‐insertion byproducts and affords the desired 2,3‐dihydrobenzofuran derivatives in 44–99 % yields. The reaction is scalable and tolerates a range of functional groups. Asymmetric synthesis is realized using an enantiopure epoxide. Application of this method into a concise synthesis of insecticide

  本文中，我们报告了通过钯/降冰片烯（Pd / NBE）协同催化在芳基碘化物和环氧化物之间的直接环化反应。发现异丙酯取代的NBE最有效地抑制了多次插入NBE的副产物的形成，并以44-99％的收率提供了所需的2,3-二氢苯并呋喃衍生物。该反应是可扩展的，并且可以耐受一定范围的官能团。使用对映纯的环氧化物可实现不对称合成。证明了该方法在杀虫剂夫非尼嗪的简明合成中的应用。