(1'S,2'S,4'S)-1-(bicyclo[2.2.1]hept-5'-en-2'-ylcarbonyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (1'S,2'S,4'S)-1-(bicyclo[2.2.1]hept-5'-en-2'-ylcarbonyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole
• 英文别名: [(1S,2S,4S)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methanone
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O
• 分子量: 216.283
• InChiKey: YRVHIZIOIFVODA-TUAOUCFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 1-(3,5-二甲基吡唑-1-基)丙-2-烯-1-酮 在 L-phenylalanine-based reagent 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 7.0h， 以99%的产率得到(1'S,2'S,4'S)-1-(bicyclo[2.2.1]hept-5'-en-2'-ylcarbonyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  使用分子内阳离子-π相互作用设计对映选择性Diels-Alder和Mukaiyama-Michael反应的小分子催化剂：L-DOPA衍生的单肽Cu（II）配合物。

  摘要：

  [反应：请参见文本]我们设计了一种小分子人工金属酶，该酶是从Cu（OTf）（2）或Cu（NTf（2））（2）（1.0当量）和l-DOPA衍生的单肽原位制备的（1.1当量）。该催化剂（2-10mol％）对于与α，β-不饱和的1-酰基-3，5-二甲基吡唑的对映选择性Diels-Alder（DA）和Mukaiyama-Michael（MM）反应是高度有效的。本结果表明，阳离子-pi相互作用可用于控制手性配体的侧臂的构象，并且单肽是易于调谐的仅包含一个手性中心的配体。

  DOI：

  10.1021/ol060651l

文献信息

• Enantioselective Diels-Alder Reactions: Effect of the Achiral Template on Reactivity and Selectivity
  作者：Mukund Sibi、Jianxie Chen、Levi Stanley

  DOI：10.1055/s-2007-968014

  日期：2007.2

  Several achiral templates have been evaluated in chiral Lewis acid mediated enantioselective Diels-Alder reactions. Templates such as pyrrolidinones and pyrazolidinones that are capable of forming six-membered chelates with the Lewis acid exhibited the best reactivity and highest selectivity.

  已经在手性路易斯酸介导的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应中评估了几种非手性模板。能够与路易斯酸形成六元螯合物的吡咯烷酮和吡唑烷酮等模板表现出最好的反应性和最高的选择性。
• Design of a Small-Molecule Catalyst Using Intramolecular Cation−π Interactions for Enantioselective Diels−Alder and Mukaiyama−Michael Reactions:  <scp>l</scp>-DOPA-Derived Monopeptide·Cu(II) Complex
  作者：Kazuaki Ishihara、Makoto Fushimi

  DOI：10.1021/ol060651l

  日期：2006.4.1

  [reaction: see text] We have designed a small-molecule artificial metalloenzyme that is prepared in situ from Cu(OTf)(2) or Cu(NTf(2))(2) (1.0 equiv) and l-DOPA-derived monopeptide (1.1 equiv). This catalyst (2-10 mol %) is highly effective for the enantioselective Diels-Alder (DA) and Mukaiyama-Michael (MM) reactions with alpha,beta-unsaturated 1-acyl-3,5-dimethylpyrazoles. The present results demonstrate

  [反应：请参见文本]我们设计了一种小分子人工金属酶，该酶是从Cu（OTf）（2）或Cu（NTf（2））（2）（1.0当量）和l-DOPA衍生的单肽原位制备的（1.1当量）。该催化剂（2-10mol％）对于与α，β-不饱和的1-酰基-3，5-二甲基吡唑的对映选择性Diels-Alder（DA）和Mukaiyama-Michael（MM）反应是高度有效的。本结果表明，阳离子-pi相互作用可用于控制手性配体的侧臂的构象，并且单肽是易于调谐的仅包含一个手性中心的配体。