lithium 2,6-dimethylanilide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium 2,6-dimethylanilide
• 英文别名: 2,6-dimethylaniline lithium；lithium;(2,6-dimethylphenyl)azanide
• 化学式: C₈H₁₀LiN
• 分子量: 127.115
• InChiKey: NEKQDXLRUORFPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.01
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(CO)Cl(bis(diphenylphosphino)methane)2] 、 lithium 2,6-dimethylanilide 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以73%的产率得到(μ-amido-(o,o'-(methyl)2-phenyl))(carbonyl)2(μ-(diphenylphosphino)methane)(μ-diphenylmethanide)(rhodium)2
  参考文献：
  名称：

  Ge, Yuan-Wen; Peng, Fei; Sharp, Paul R., Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 7, p. 2632 - 2640

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以36%的产率得到lithium 2,6-dimethylanilide
  参考文献：
  名称：

  铑（II）酰胺/铑（I）氨基络合物的反应性

  摘要：

  摘要Rh（II）二聚体[LRh] 2（μ-Br）2（L =（[2,6-Me2C6H3NCMe] 2CH）与庞大的酰胺LiNH（2,6-iPr2C6H3）反应生成单体Rh（ II）具有T形N3Rh排列和明显的相互作用的酰胺与较小体积的LiNH（2,6-Me2C6H3）反应导致苄基CH活化为双核络合物，并具有独特的氮杂-亚二甲苯基桥接模式。观察到[LRh] 2（μ-NHPh）2的初始形成，然后是两个苯胺的N，C2'偶联。这些反应可以根据Rh（II）酰胺的胺基自由基特性（得到EPR证据支持）和/或涉及到丁腈中间体。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2018.06.015
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 频那醇硼烷 在 lithium 2,6-dimethylanilide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到2-((3-methylbutan-2-yl)oxy)pinacolborane
  参考文献：
  名称：

  2,6-二甲基苯胺基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用

  摘要：

  本发明涉及的2,6‑二甲基苯胺基锂的应用，具体涉及2,6‑二甲基苯胺基锂在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用；无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂2,6‑二甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入酮，发生硼氢化反应，暴露于空气中终止反应，得到硼酸酯；所述酮为脂肪酮。本发明公开的催化剂对于不同结构的脂肪酮有着较好的普适性，为得到不同取代基结构的硼酸酯化合物提供更多的选择。

  公开号：

  CN108329339A

文献信息

• Low-Coordinate Iron(II) Amido Complexes of β-Diketiminates:  Synthesis, Structure, and Reactivity
  作者：Nathan A. Eckert、Jeremy M. Smith、Rene J. Lachicotte、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ic035483x

  日期：2004.5.1

  L(R)Fe(OtBu)(OTf), the angles at nitrogen and oxygen result from steric effects and not pi-bonding. The reactions of the amido group of L(R)FeNHAr with weak acids (HCCPh and HOtBu) are consistent with a basic nitrogen atom, because the amido group is protonated by terminal alkynes and alcohols to give free H(2)NAr and three-coordinate acetylide and alkoxide complexes. The trends in complex stability give insight

  介绍了一系列低配位的Fe（II）二酮化酰胺基配合物的合成，结构和反应活性。配合物L（R）FeNHAr（R =甲基，叔丁基； Ar =对甲苯基，2,6-二甲苯基和2,6-二异丙基苯基）结合路易斯碱，得到三角锥型和三角型双锥体加合物。在加合物中，晶体学和（1）H NMR证据支持固相和溶液状态存在有害的相互作用。可以使用AgOTf氧化配合物L（R）FeNHAr，并用（19）F NMR光谱，UV / vis分光光度法，溶液磁测量，元素分析和在一种情况下，是X射线晶体学。在铁（III）配合物L（R）Fe（NHAr）（OTf）和L（R）Fe（OtBu）（OTf）的结构中，氮和氧的夹角是由空间效应而不是π键引起的。L（R）FeNHAr的酰胺基与弱酸（HCCPh和HOtBu）的反应与碱性氮原子一致，因为酰胺基被末端炔烃和醇质子化，生成游离的H（2）NAr和三配位乙炔化物和醇盐配合物。复杂稳定性的趋势使人们
• Oxo and imido/imido exchange and C–H activation reactions based on pentamethylcylopentadienyl imido tantalum complexes
  作者：Pascual Royo、Javier Sánchez-Nieves

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00593-8

  日期：2000.3

  corresponding oxo or imido tantalum derivative. None of the complexes reacts with CO or NCR (R=Me, Ph). The complex [TaCp*Me(NtBu)(NHtBu)] activates C–H bonds when heated in benzene and toluene affording [TaCp*Ph(NtBu)(NHtBu)] (7) and a mixture of [TaCp*(m-MeC6H4)(NtBu)(NHtBu)] 8a and [TaCp*(p-MeC6H4)(NtBu)(NHtBu)] (8b). All of the reported organic compounds and tantalum complexes were characterized

  [TACP *的Cl反应4 ]具有两个，三个和四个当量的灵的吨卜得到卤代和酰胺酰亚胺配合物[TACP *氯2（N吨丁基）]（1A），[TACP *氯（N吨卜）（NH吨BU）]（2）和[TACP *（N吨BU）（NH吨BU）2 ]（3）表示。使用两当量的Li [NH（2,6-Me 2 C 6 H ）通过相似的反应制备相关的配合物[TaCp * Cl 2 N（2,6-Me 2 C 6 H 3）}]（1b）3）]。通过与SiClMe 3反应，可以将络合物3转化为2并进一步转化为1a。配合物1a与CN t Bu反应生成18电子加合物[TaCp * Cl 2（N t Bu）（CN t Bu）]（4），同时添加过量的CN（2,6-Me 2 C 6 H 3）结果在碳二亚胺的还原消除吨BuNCN（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）（5），得到[TACP *氯2 CN（2,6-ME 2 ç6 H 3）}
• Bis(1°-amino)cyclodistib(III)azanes:  the First Structural Characterization of cis and trans Isomers of a Single Cyclodipnict(III)azane
  作者：Dana J. Eisler、Tristram Chivers

  DOI：10.1021/ic061660t

  日期：2006.12.1

  The dichlorocyclodistib(III)azane [ClSb(mu-NtBu)]2 (1) has been shown to exist as the cis isomer in the solid state. A series of bis(1 degree-amino)cyclodistib(III)azanes [R'NHSb(mu-NtBu)]2 (2, R' = tBu; 3, R' = Dipp; 4, R' = Dmp) has been prepared by the reaction of 1 with 2 equiv. of LiNHR'. On the basis of NMR solution spectra, all three derivatives are formed as a mixture of cis and trans isomers

  已经表明，二氯环己基（III）氮杂[ClSb（mu-NtBu）] 2（1）以固态形式作为顺式异构体存在。一系列的双（1度氨基）环歧（III）氮杂[R'NHSb（mu-NtBu）] 2（2，R'= tBu; 3，R'= Dipp; 4，R'= Dmp）通过1与2当量的反应制备。LiNHR”。根据NMR溶液光谱，所有三种衍生物形成为顺式和反式异构体的混合物。在3的情况下，通过X射线晶体学测定了顺式和反式异构体的结构。cis-3对DippNH基团的酰胺质子采用内，内排列。在溶液中，反式3异构化为顺式3。2与2当量的去质子化。nBuNa或带有nBuLi的trans-3产生[Na2Sb2（mu-NtBu）4]（5）和[Li2Sb2（mu-NtBu）2（mu-NDipp）2]（6），其溶剂化的古巴结构通过X射线晶体学确定。相反，顺式-3与2当量的反应。nBuLi的分子式为三环化合物[Li2Sb（mu-
• Mono- and di-cyclopentadienyl zirconium derivatives containing the dimethylsilylcyclopentadienyl ligand. Agostic linear Si–H–Zr interaction in the molecular structure of [Zr{η5-C5H4(SiMe2H)}Cl3]2 †
  作者：Gemma Ciruelo、Tomás Cuenca、Rafael Gómez、Pilar Gómez-Sal‡、Avelino Martín ‡

  DOI：10.1039/b010221k

  日期：——

  Dimethylsilyl substituted mono- and di-cyclopentadienyl zirconium chlorides have been prepared and their reactions with amido and alkyl reagents studied. The silylcyclopentadienes C5H5(SiMe2H) 1, C5H4(SiMe2H)22 and C5H4(SiMe3)(SiMe2H) 3 can be prepared by reaction of Na(C5H5) with the appropriate chlorosilane reagent. The lithium salt Li[C5H4(SiMe2H)] reacts with ZrCl4 or [Zr(C5H5)Cl3] to give the metallocene complexes [Zr(C5H4R)C5H4(SiMe2H)}Cl2] (R = SiMe2H 4 or H 5) whereas the reaction of the disilylcyclopentadiene C5H4(SiMe2H)2 with ZrCl4 afforded the monocyclopentadienyl complex [ZrC5H4(SiMe2H)}Cl3] 6, which exchanges the Si–H and Zr–Cl bonds. The reaction of 6 with lithium amides produces different products depending on the basicity of the nitrogen atom and the steric demands of its amido substituents. The reaction with LiN(SiMe3)2 and LiNH(2,6-Me2C6H3) afforded the corresponding amido zirconium complexes [ZrC5H4(SiMe2H)}(NRR′)Cl2] (R = R′ = SiMe37; R = H, R′ = 2,6-Me2C6H38), but in the case of the reaction with LiNHtBu the known cyclopentadienylsilylamido derivative [Zr(η5,η1-C5H4SiMe2NtBu)Cl2] was formed. The monoamido, diamido and dialkyl dicyclopentadienyl complexes [Zr(C5H4R)C5H4(SiMe2H)}X(Y)] (R = SiMe2H 9 or H 10, X = Cl, Y = NHtBu; R = SiMe2H 11 or H 12, X = Y = NHtBu; R = SiMe2H 13 or H 14, X = Y = Me) have been synthesized by reaction of 4 and 5 with the appropriate amido or methyl reagent. Compound 9 reacts with a stoichiometric amount of water with selective hydrolysis of the Zr–amido bond to give the corresponding μ-oxo dinuclear complex [Zr[C5H4(SiMe2H)]2Cl}2(μ-O)] 15. The molecular structure of [ZrC5H4(SiMe2H)}Cl3] 6 was established by X-ray crystallography. Compound 6 is a dimer, in the solid state, in which dimerization occurs through Zr–H–Si agostic interactions and two chloride bridges.

  已经制备了二甲基硅烷取代的单环戊二烯基和二环戊二烯基锆氯化物，并研究了它们与氨基和烷基试剂的反应。通过Na(C5H5)与适当的氯硅烷试剂反应，可以制备硅基环戊二烯C5H5(SiMe2H) 1、C5H4(SiMe2H)22和C5H4(SiMe3)(SiMe2H) 3。锂盐Li[C5H4(SiMe2H)]与ZrCl4或[Zr(C5H5)Cl3]反应，得到金属茂配合物[Zr(C5H4R)C5H4(SiMe2H)}Cl2]（R = SiMe2H 4或H 5），而二硅基环戊二烯C5H4(SiMe2H)2与ZrCl4反应得到单环戊二烯基配合物[ZrC5H4(SiMe2H)}Cl3] 6，该配合物交换了Si–H和Zr–Cl键。6与锂胺反应，根据氮原子的碱性和其氨基取代基的立体要求，产生不同的产物。与LiN(SiMe3)2和LiNH(2,6-Me2C6H3)反应得到相应的氨基锆配合物[ZrC5H4(SiMe2H)}(NRR')Cl2]（R = R' = SiMe37；R = H，R' = 2,6-Me2C6H38），但在与LiNHtBu反应的情况下，形成了已知的环戊二烯基硅基氨基衍生物[Zr(η5,η1-C5H4SiMe2NtBu)Cl2]。通过4和5与适当的氨基或甲基试剂反应，合成了单氨基、二氨基和二烷基二环戊二烯基配合物[Zr(C5H4R)C5H4(SiMe2H)}X(Y)]（R = SiMe2H 9或H 10，X = Cl，Y = NHtBu；R = SiMe2H 11或H 12，X = Y = NHtBu；R = SiMe2H 13或H 14，X = Y = Me）。化合物9与化学计量水反应，选择性水解Zr–氨基键，得到相应的μ-氧二核配合物[Zr[C5H4(SiMe2H)]2Cl}2(μ-O)] 15。通过X射线晶体学确定了[ZrC5H4(SiMe2H)}Cl3] 6的分子结构。化合物6在固态下是二聚体，二聚化通过Zr–H–Si暂稳相互作用和两个氯桥实现。
• Synthesis and structural studies of amido, hydrazido and imido zirconium(iv) complexes incorporating a diamido/diamine cyclam-based ligand
  作者：Rui F. Munhá、Luis F. Veiros、M. Teresa Duarte、Michael D. Fryzuk、Ana M. Martins

  DOI：10.1039/b907335c

  日期：——

  The preparation, characterisation and structural analysis of a series of zirconium(IV) complexes that incorporate the diamido/diamine macrocyclic ligand Bn2Cyclam (Bn2Cyclam = 1,8-dibenzyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) are described. The reaction of one or two equivalents of the appropriate LiNHR reagents with [(Bn2Cyclam)ZrCl2] give the corresponding amido–chloride [(Bn2Cyclam)ZrCl(NHR)] (R =

  一系列的制备，表征和结构分析 锆（IV） 结合了 敌敌畏/二胺大环配体Bn 2 Cyclam（Bn 2 Cyclam =1,8-二苄基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）进行了说明。一两当量的适当反应硝酸锂 具有[（Bn 2 Cyclam）ZrCl 2]给出相应的 酰胺基–氯化物 [（Bn 2 Cyclam）ZrCl（NHR）]（R = Ť卜， 2,6-iPr Ph） 或者 bis（amido） [（Bn 2 Cyclam）Zr（NHR）2]（R = 我镨， Ť卜，2,6-Me Ph）配合物。用一个当量处理[（Bn 2 Cyclam）ZrCl（NH 2,6-iPr Ph）]。的氯化镁得到无碱单体亚氨基配合物[（Bn 2 Cyclam）Zr（N 2,6-iPr Ph）]。的反应Ť卜 与...类似 氯化镁 产生一个二聚桥接的亚胺类[（Bn 2 Cyclam）Zr} 2（μ-NR）2]，也可以通过