(2R)-1-nitrohexan-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (2R)-1-nitrohexan-2-ol
• 英文别名: (R)-1-nitrohexan-2-ol；(R)-1-nitro-2-hexanol
• 化学式: C₆H₁₃NO₃
• 分子量: 147.174
• InChiKey: MGGGUUMQEMJSNJ-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正戊醛 、 硝基甲烷 在 copper(l) iodide 、 1,6-bis(3-ethoxy-2-hydroxyphenyl)-(3S,4S)-(-)-diphenyl-2,5-diazahexane 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以86%的产率得到(2R)-1-nitrohexan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective catalysts for the Henry reaction: fine-tuning the catalytic components

  摘要：

  关于1,6-双(3-乙氧基-2-羟基苯基)-(3S,4S)-(-)-二苯基-2,5-二氮杂己烷（H22）和铜盐在对称亨利反应中的催化剂研究已经有了进展。通过优化反应条件（5 mol% H22，10 mol% CuI，四氢呋喃，295 K和2小时或273 K和12小时），将4-硝基苯甲醛与硝基甲烷反应转化为2-硝基-1-(4-硝基苯基)乙醇，产率达到了99%，对映体过量率为90-92%。这些催化条件对其他含有吸电子取代基的芳香醛以及吡啶醛同样有效；具有代表性的脂肪醛被转化为相应的β-羟基硝基衍生物，具有良好的对映选择性和适中的产率。这些催化条件对于简单的芳香醛或含有供电子取代基的芳香醛则无效。

  DOI：

  10.1039/b9nj00243j

文献信息

• Efficient Asymmetric Copper(I)-Catalyzed Henry Reaction Using Chiral N-Alkyl-C1-tetrahydro-1,1′-bisisoquinolines
  作者：Yao Qiong ji、Gao Qi、Zaher M. A. Judeh

  DOI：10.1002/ejoc.201100579

  日期：2011.7.14

  closely related chiral N-alkyl-C1-tetrahydro-1,1′-bisisoquinoline ligands only differing in the steric bulk of the alkyl groups has been examined in the asymmetric Henry reaction. A complex derived from the (R)-N-methyl-1′,2′,3′,4′-tetrahydro-1,1′-bisisoquinoline and copper(I) chloride proved to be a very efficient catalyst system that can promote the reaction of a wide range of aromatic and aliphatic

  在不对称亨利反应中研究了一系列密切相关的手性 N-烷基-C1-四氢-1,1'-双异喹啉配体，仅在烷基的空间体积上有所不同。由 (R)-N-methyl-1',2',3',4'-tetrahydro-1,1'-bisisoquinoline 和氯化铜 (I) 衍生的复合物被证明是一种非常有效的催化剂体系，可以促进多种芳香族和脂肪族醛的反应以高产率（高达 99 %）、出色的对映选择性（高达 94 % ee）和适中的非对映选择性（高达 1.6:1）得到预期的硝基醇产物。这种催化剂体系非常通用，不需要用于活化的添加剂，并且操作也简单，因为没有采取特殊的预防措施来排除反应烧瓶中的水分或空气。
• Enantioselective catalysts for the Henry reaction: fine-tuning the catalytic components
  作者：Edwin C. Constable、Guoqi Zhang、Catherine E. Housecroft、Markus Neuburger、Silvia Schaffner、Wolf-D. Woggon、Jennifer A. Zampese

  DOI：10.1039/b9nj00243j

  日期：——

  Catalysts for the asymmetric Henry reaction involving 1,6-bis(3-ethoxy-2-hydroxyphenyl)-(3S,4S)-(−)-diphenyl-2,5-diazahexane (H22) and copper salts have been investigated. Conditions for the conversion of 4-nitrobenzaldehyde to 2-nitro-1-(4-nitrophenyl)ethanol by reaction with nitromethane have been optimized (5 mol% H22, 10 mol% CuI, THF, 295 K and 2 hours or 273 K and 12 hours) resulting in 99% yield and 90–92% ee. These catalytic conditions are effective for other aromatic aldehydes containing electron-withdrawing substituents, and for pyridine carbaldehydes; representative aliphatic aldehydes were converted to the respective β-hydroxynitro derivatives with good enantioselectivities, and in moderate yields. These catalytic conditions were found to be ineffective for simple aromatic aldehydes or those containing electron-releasing substituents.

  关于1,6-双(3-乙氧基-2-羟基苯基)-(3S,4S)-(-)-二苯基-2,5-二氮杂己烷（H22）和铜盐在对称亨利反应中的催化剂研究已经有了进展。通过优化反应条件（5 mol% H22，10 mol% CuI，四氢呋喃，295 K和2小时或273 K和12小时），将4-硝基苯甲醛与硝基甲烷反应转化为2-硝基-1-(4-硝基苯基)乙醇，产率达到了99%，对映体过量率为90-92%。这些催化条件对其他含有吸电子取代基的芳香醛以及吡啶醛同样有效；具有代表性的脂肪醛被转化为相应的β-羟基硝基衍生物，具有良好的对映选择性和适中的产率。这些催化条件对于简单的芳香醛或含有供电子取代基的芳香醛则无效。
• Enantioselective Henry reaction catalyzed by a C2-symmetric bis(oxazoline)–Cu(OAc)2·H2O complex
  作者：Sandeep K. Ginotra、Vinod K. Singh

  DOI：10.1039/b714153j

  日期：——

  A C(2)-symmetric diethyl (i)Pr-bis(oxazoline)-Cu(OAc)(2).H(2)O was found to be an efficient catalyst for catalyzing an enantioselective Henry reaction between nitromethane and various aldehydes to provide beta-hydroxy nitroalkanes with high chemical yields (up to 95%) and enantiomeric excesses (up to 97%).

  AC（2）-对称的二乙基（i）Pr-双（恶唑啉）-Cu（OAc）（2）.H（2）O被发现是催化硝基甲烷和各种醛之间的对映选择性亨利反应的有效催化剂具有高化学收率（高达95％）和对映体过量（高达97％）的β-羟基硝基烷。
• Chiral oxazoline ligands containing a 1,2,4-triazine ring and their application in the Cu-catalyzed asymmetric Henry reaction
  作者：Ewa Wolińska

  DOI：10.1016/j.tet.2013.06.084

  日期：2013.9

  Eleven members of new ligand class incorporating a chiral oxazoline and a 1,2,4-triazine ring have been synthesized via Pd-catalyzed amination reaction of 3-halo-1,2,4-triazines with 2-(o-aminophenyl)oxazolines. Buchwald–Hartwig amination of 3-halo-1,2,4-triazines was investigated to establish the best conditions for synthesis of the title ligands. Catalytic activity of the new ligands was evaluated in

  通过3-卤代1,2,4-三嗪与2-（邻氨基苯基）恶唑啉的Pd催化胺化反应合成了11种新的配体类，其中包括手性恶唑啉和1,2,4-三嗪环。研究了3-卤代1,2,4-三嗪的布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化反应，以建立标题配体合成的最佳条件。在硝基甲烷与各种芳香族和脂肪族醛的不对称亨利反应中评估了新配体的催化活性。以高收率（高达95％）和中等至良好的对映选择性（高达82％ee）获得了β-羟基硝基烷。
• Asymmetric Henry reactions catalyzed by metal complexes of chiral oxazoline based ligands
  作者：A. Ebru Aydin、Seda Yuksekdanaci

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.11.022

  日期：2013.1

  Chiral oxazolines have been synthesized from norephedrine and pyrrole nitrile or benzoyl chloride and applied to the catalytic asymmetric Henry reactions of p-nitro aldehydes with nitromethane to provide β-hydroxy nitroalkanols in high conversion (up to 92%). The reaction was then optimized in terms of the metal, solvent, temperature, and amount of chiral ligand. The corresponding catalyst with Cu(OTf)2

  由去氧麻黄碱和吡咯腈或苯甲酰氯合成了手性恶唑啉，并将其用于对硝基醛与硝基甲烷的催化不对称亨利反应，以高转化率（高达92％）提供β-羟基硝基链烷醇。然后根据金属，溶剂，温度和手性配体的量优化反应。用Cu（OTf）2和异丙醇作为溶剂的相应催化剂给出了相应的β-硝基链烷醇对对硝基苯甲醛的最佳对映选择性（最高84％ee）。