dimethyl 2-(3-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(3-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₆
• 分子量: 279.249
• InChiKey: PXDFDUZAPPUCPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  95.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 methyl 2-amino-5-(3-nitrophenyl)selenophene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （3 + 2）-供体-受体环丙烷与硒代氰酸酯的环加成反应：二氢硒代苯醚和硒烯的合成

  摘要：

  我们提出了供体-受体环丙烷和硒氰酸酯（作为其四甲基铵盐）的路易斯酸催化（3 + 2）-环加成反应，用于合成二氢硒代苯。转化以中等至优异的产率进行，并显示出高的官能团耐受性。使用DDQ进一步氧化可得到硒烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03329
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 生成 dimethyl 2-(3-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯和（2-芳基亚乙基）丙二酸酯的顺序异构化合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯

  摘要：

  已经开发了一种通过在三氯化镓存在下将2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯（ACDC）转化为相应的1,2-两性离子中间体或（2-芳基亚乙基）丙二酸酯来合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯的方法，然后在室温下用吡啶处理，导致新出现的双键异构化。这种方法可以使这些反应扩展到包括在芳香环上带有受体取代基的ACDC。

  DOI：

  10.1055/a-1348-4311

文献信息

• Tertiary and Quaternary Carbon Formation via Gallium-Catalyzed Nucleophilic Addition of Organoboronates to Cyclopropanes
  作者：Truong N. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03349

  日期：2018.1.5

  via homoconjugate addition of organoboron nucleophiles to diester- and ketone-functionalized cyclopropanes. Electron donor group cyclopropane substituents were not needed, allowing electron-deficient aryl, alkenyl, alkyl, and hydrogen-substituted cyclopropanes to be used. The catalytic conditions were compatible with alkenyl, alkynyl, and aryl nucleophiles, including ortho-substituted aromatics, to

  GaCl 3和（IPr）GaCl 3 / AgSbF 6通过将有机硼亲核试剂均相加成到二酯和酮官能化的环丙烷上而形成γ-叔碳和γ-季碳。不需要电子供体基团的环丙烷取代基，从而可以使用缺电子的芳基，烯基，烷基和氢取代的环丙烷。催化条件与烯基，炔基和芳基亲核试剂（包括邻位取代的芳族化合物）相容，以合成高度受阻的季碳。炔基亲核试剂形成取代的环戊烯。对照实验支持季碳中心形成中的中间碳正离子化。
• Formal Insertion of Thioketenes into Donor–Acceptor Cyclopropanes by Lewis Acid Catalysis
  作者：André U. Augustin、Marius Busse、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03961

  日期：2018.2.2

  Donor–acceptor cyclopropanes were reacted under Lewis acid catalysis with 3-thioxocyclobutanones as surrogates for disubstituted thioketenes. A broad scope of 2-substituted tetrahydrothiophenes with a semicyclic double bond was obtained under mild conditions with high functional group tolerance and in excellent yield. A sequence of a formal [3 + 2]-cycloaddition followed by the subsequent release of

  供体-受体环丙烷在路易斯酸催化下与3-硫代氧代环丁酮作为双取代硫代乙烯酮的代用品反应。在温和的条件下，具有高官能团耐受性和优异的收率，获得了具有半环双键的2-取代四氢噻吩。推测有一个正式的[3 + 2]-环加成序列，然后随后释放出二取代的乙烯酮作为该机理。
• (3+2)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Thiocyanate: A Facile and Efficient Synthesis of 2-Amino-4,5-dihydrothiophenes
  作者：Daniel B. Werz、Anu Jacob、Philip Barkawitz、Ivan A. Andreev、Nina K. Ratmanova、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1055/a-1385-2385

  日期：2021.6

  An easy and efficient route to obtain 2-amino-4,5-dihydrothiophenes is presented. A formal (3+2)-cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes and ammonium thiocyanate catalyzed by Yb(OTf)3 delivers the desired products in good to excellent yields. A broad range of functional groups is tolerated during this process.

  提出了一种简单而有效的方法来获得2-氨基-4,5-二氢噻吩。由Yb（OTf）3催化的供体-受体环丙烷和硫氰酸铵的正式（3 + 2）-环加成反应可提供所需产物，且收率高至优异。在此过程中，可以容忍各种各样的官能团。
• (4 + 3)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Thiochalcones: A Diastereoselective Access to Tetrahydrothiepines
  作者：André U. Augustin、J. Luca Merz、Peter G. Jones、Grzegorz Mlostoń、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03623

  日期：2019.12.6

  tetrahydrothiepines using donor-acceptor cyclopropanes. Thiochalcones, functioning as sulfur-containing four-atom building blocks, were reacted in a Lewis acid catalyzed formal (4 + 3)-cycloaddition reaction with donor-acceptor cyclopropanes as three-atom building blocks. Under mild conditions various tetrahydrothiepines were synthesized in good yields in a stereospecific reaction with high functional group tolerance

  描述了使用供体-受体环丙烷形成四氢噻吩类的通用方法。硫杂环丁烷，作为含硫的四原子结构单元，在路易斯酸催化的形式（4 + 3）-环加成反应中与供体-受体环丙烷作为三原子结构单元反应。在温和的条件下，以高官能团耐受性的立体定向反应以高收率合成了各种四氢噻吩类。
• Reactions of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Naphthoquinones: Redox and Lewis Acid Catalysis Working in Concert
  作者：Alexander Lücht、Lukas J. Patalag、André U. Augustin、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.201703732

  日期：2017.8.21

  trigger the ring-opening of the three-membered ring with formation of a new C−C bond. Treatment of these products with base under oxidative conditions resulted—through loss of methyl formate—in cyclopentannulated products with fully conjugated π systems exhibiting intensive absorptions in the visible range.

  报道了2-芳基环丙烷二羧酸酯与萘醌的反应。关键特征是使用催化量的SnCl 2，它既充当电子给体，又充当路易斯酸。通过原位萘醌的聚醚酮，以前的亲电物质被转化为亲核试剂，该亲核试剂能够触发三元环的开环并形成新的C-C键。这些产物在氧化条件下用碱处理，是由于甲酸甲酯的损失，导致了在完全可见光范围内具有强吸收作用的完全共轭π系统的环戊烯化产品。