{1,3-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene}(methyl)gold

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: {1,3-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene}(methyl)gold
• 英文别名: IPrAuMe；[Au(CH₃)(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)]；[Au(CH₃)(IPr)]；[Au(Me)(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)]；(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)AuMe
• 化学式: C₂₈H₃₉AuN₂
• 分子量: 600.598
• InChiKey: UWHMOJPTTQBTLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.42
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {1,3-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene}(methyl)gold 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.16h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过IPrAu(I)-CF3和IPrAu(I)-琥珀酰亚胺的芳基化，光氧化还原引发C-C和C-N键形成的机制

  摘要：

  在此，我们报告了光氧化还原引发的金介导的 C(sp2)-CF3 和 C(sp2)-N 偶联反应。通过采用金作为探测金属光氧化还原催化的平台，我们证明了阳离子金 (III) 配合物是 CC 和 CN 偶联反应的关键中间体。高价金 (III) 中间体通过自由基链过程通过光氧化还原催化获得。此外，偶联反应的键形成步骤是阳离子金 (III) 中间体的还原消除，这得到了关键 Au (III) 中间体的分离和晶体学表征的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11273
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 甲基溴化镁 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到{1,3-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene}(methyl)gold
  参考文献：
  名称：

  通过IPrAu(I)-CF3和IPrAu(I)-琥珀酰亚胺的芳基化，光氧化还原引发C-C和C-N键形成的机制

  摘要：

  在此，我们报告了光氧化还原引发的金介导的 C(sp2)-CF3 和 C(sp2)-N 偶联反应。通过采用金作为探测金属光氧化还原催化的平台，我们证明了阳离子金 (III) 配合物是 CC 和 CN 偶联反应的关键中间体。高价金 (III) 中间体通过自由基链过程通过光氧化还原催化获得。此外，偶联反应的键形成步骤是阳离子金 (III) 中间体的还原消除，这得到了关键 Au (III) 中间体的分离和晶体学表征的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11273
• 作为试剂：
  描述：

  环庚烷 、 1,2-diethynyl-4,5-dimethylbenzene 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 {1,3-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene}(methyl)gold 作用下， 以34%的产率得到6-cycloheptyl-2,3-dimethylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  金亚乙烯基络合物：分子间C（sp3）？H插入和环丙烷化途径

  摘要：

  高反应性的亚乙烯基金物质用于将C（sp 3）H分子间插入未活化的烷烃中（请参阅方案）。另外，它们可以被视为亚烷基卡宾的合成子。通过亚乙烯基物质/亚烷基碳烯化物的环丙烷化反应，仅需一步就可以通过扩环级联以非对映选择性的方式形成环丁烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201204015

文献信息

• C−C Coupling Reactivity of an Alkylgold(III) Fluoride Complex with Arylboronic Acids
  作者：Neal P. Mankad、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja106257n

  日期：2010.9.22

  alkylgold(III) fluorides have been proposed as catalytic intermediates that undergo C-C coupling with reagents such as arylboronic acids in Au(I)/Au(III) cross-coupling reactions. Here is reported the first experimental evidence for this elementary mechanistic step. Complexes of the type (NHC)AuMe (NHC = N-heterocyclic carbene) were oxidized with XeF(2) to yield cis-(NHC)AuMeF(2) products, which were found to be

  以前，烷基金 (III) 氟化物已被提议作为催化中间体，在 Au(I)/Au(III) 交叉偶联反应中与试剂如芳基硼酸进行 CC 偶联。这里报告了这个基本机械步骤的第一个实验证据。(NHC)AuMe (NHC = N-杂环卡宾) 类型的配合物被 XeF(2) 氧化以产生顺式-(NHC)AuMeF(2) 产物，这些产物被发现与其氟化物解离的二聚体平衡[(NHC)AuMe(μ-F)](2)[F](2) 形式。在一种情况下，单体 cis-(NHC)AuMeF(2) 复合物仅在溶液中受到青睐，并且发现它与各种 ArB(OH)(2) 试剂反应以产生 Ar-CH(3) 产品。
• Photoinitiated Reactions of Haloperfluorocarbons with Gold(I) Organometallic Complexes: Perfluoroalkyl Gold(I) and Gold(III) Complexes
  作者：Alejandro Portugués、Inmaculada López‐García、Javier Jiménez‐Bernad、Delia Bautista、Juan Gil‐Rubio

  DOI：10.1002/chem.201903058

  日期：2019.12.5

  The study of perfluoroalkyl metal complexes is key to understand and improve metal-promoted perfluoroalkylation reactions. Herein, we report the synthesis of the first gold complexes with primary or secondary perfluoroalkyl ligands by photoinitiated reactions between AuI organometallic complexes and iodoperfluoroalkanes. Complexes of the types LAuRF (L=PPh3 or N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene;

  全氟烷基金属络合物的研究是了解和改进金属促进的全氟烷基化反应的关键。本文中，我们报道了通过AuI有机金属配合物与碘代氟代烷烃之间的光引发反应，合成了具有伯或仲全氟烷基配体的第一批金配合物。LAuRF类型的配合物（L = PPh3或N，N-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基; RF = n-C4 F9，n-C6 F13，i-C3 F7，c-C6 F11）和[Au（RF）（Ar）I（PPh3）]（Ar = 2,4,6-三甲基苯基）已被分离和表征。炔烃RFC≡CR是通过Ph3PAuC≡CR（R = Ph，nHex）与IRF（RF = n-C4 F9，i-C3 F7）反应形成的。根据获得的证据，这种转变是通过光引发的自由基机制进行的。AuIII络合物[Au（n-C4 F9）（X）（Y）L]（X = Y = Cl，Br，I，Me; X = Me，
• Gold Complexes with Difunctional Perfluoroalkyl Chains: Quantifying the Energy of Aurophilic Interactions in Flexible Open‐Chain Complexes
  作者：Alejandro Portugués、Lydia González、Delia Bautista、Juan Gil‐Rubio

  DOI：10.1002/ange.202006440

  日期：2020.8.24

  AbstractThe first binuclear AuI compounds containing bridging (CF2)n chains (n=4, 6, 8) and AuIII metallaperfluorocyclopentanes have been obtained by photoinitiated reactions of LAuMe (L=PPh3, PMe3, PCy3, or IPr) with α,ω‐diiodoperfluorocarbons. Complexes LAu(CF2)4AuL present an unusual looped structure stabilized by an aurophilic interaction for L=PMe3, PPh3, and PCy3. The study of their dynamic behaviour

  摘要第一个双核Au我含有桥连的化合物（CF2）n链（n=4,6,8) 和金三、金属全氟环戊烷通过 LAuMe (L=PPh3, PM3,PCy3或 IPr) 与 α,ω-二碘全氟化碳。配合物 LAu(CF2）4AuL 呈现出一种不寻常的环状结构，通过 L=PMe 的亲金相互作用稳定3, PPh3, 和 PCy3。对它们动态行为的研究为解决溶液中亲金相互作用的强度提供了新的见解，从而可以量化单个 Au⋅⋅⋅Au 相互作用的能量。
• Mechanism of Reductive Elimination of Methyl Iodide from a Novel Gold(III)−Monomethyl Complex
  作者：Valerie J. Scott、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om1006566

  日期：2010.9.27

  3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) with I2 gives a monomethyl Au(III) complex, (Idipp)AuI2Me, which decomposes cleanly to MeI and (Idipp)AuI. Kinetics experiments show that this transformation occurs primarily via three-coordinate, cationic [(Idipp)AuIMe]+, which undergoes intramolecular reductive elimination rather than nucleophilic attack by external I−.

  用I 2氧化（Idipp）AuMe（Idipp = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）生成一元甲基Au（III）络合物（Idipp）AuI 2 Me，可干净地分解为MeI和（Idipp）AuI。动力学实验表明，这种转变主要发生经由三个坐标，阳离子[（Idipp）AuIMe] +，其经历分子内还原消除，而不是通过外部I亲核攻击- 。
• Regression analysis of properties of [Au(IPr)(CHR₂)] complexes
  作者：Richard M. P. Veenboer、Luis Miguel Azofra、Danila Gasperini、Alba Collado、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c9dt00841a

  日期：——

  New [Au(IPr)(CHR₂)] complexes have been synthesised through protonolysis reactions of [Au(IPr)(OH)] with moderately acidic substrates, CH₂R₂.

  新的[Au(IPr)(CHR₂)]配合物是通过[Au(IPr)(OH)]与中等酸性底物CH₂R₂的质子溶解反应合成的。