rac-(4R,5S)-4-methyl-5-phenethyltetrahydro-2-furanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-(4R,5S)-4-methyl-5-phenethyltetrahydro-2-furanol
• 英文别名: (4RS,5SR)-4-methyl-5-phenethyltetrahydro-2-furanol；(4S,5R)-4-methyl-5-(2-phenylethyl)oxolan-2-ol
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: NLJSJYIZYPSBCC-LQNXFFKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(4R,5S)-4-methyl-5-phenethyltetrahydro-2-furanol 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以90%的产率得到rac-(3R,4S)-3-methyl-6-phenylhexane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  α-溴铝缩醛的自由基环化：制备γ-乳糖醇的简便方法

  摘要：

  铝周围的滑动环：报道了一种有效的α-溴代酸酯自由基环化的方法。在低温下通过DIBAL-H还原酯得到铝缩醛，缩醛在n Bu 3 SnH和Et 3 B存在下环化（参见方案）。这些一锅条件可高产率地产生多取代的γ-内酯，反应条件温和，可制备酸敏感的衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.200905167
• 作为产物：
  描述：

  1-phenethylallyl 2-bromoacetic acid ester 在 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到rac-(4R,5S)-4-methyl-5-phenethyltetrahydro-2-furanol
  参考文献：
  名称：

  α-溴铝缩醛在烯烃和炔烃上的自由基环化（Radic [Al]过程）：轻松获得γ-丙二醇和4-亚甲基-γ-丙二醇

  摘要：

  描述了一种高效制备γ-内酯和亚甲基-γ-内酯的方法。通过使用缩醛铝的自由基环化，以简明的方式制备高度酸敏感性的内酯。自由基反应的前体很容易由烯丙醇或炔丙醇和α-溴酸制备。分离后即可实现所得γ-内酯和亚甲基-γ-内酯的功能化，从而产生了合成上有用的结构单元，例如1,4-二醇，1,4-二烯，γ-内酯和多取代的四氢呋喃。

  DOI：

  10.1002/chem.201100049

文献信息

• Radical Cyclization of α-Bromo Aluminum Acetals: An Easy Approach to γ-Lactols
  作者：Anne Boussonnière、Fabrice Dénès、Jacques Lebreton

  DOI：10.1002/anie.200905167

  日期：2009.12.7

  Running rings around aluminum: An efficient procedure for radical cyclization of α‐bromo esters is reported. Reduction of the esters by DIBAL‐H at low temperature gives aluminum acetals, which are cyclized in the presence of nBu3SnH and Et3B (see scheme). These one‐pot conditions lead to polysubstituted γ‐lactols in high yields, and the mildness of the reaction conditions allows the preparation of

  铝周围的滑动环：报道了一种有效的α-溴代酸酯自由基环化的方法。在低温下通过DIBAL-H还原酯得到铝缩醛，缩醛在n Bu 3 SnH和Et 3 B存在下环化（参见方案）。这些一锅条件可高产率地产生多取代的γ-内酯，反应条件温和，可制备酸敏感的衍生物。
• Stereocontrolled Coupling between Aldehydes and Conjugated Alkenals Mediated by Ti^III/H₂O
  作者：Rosa E. Estévez、Juan L. Oller-López、Rafael Robles、Concepción R. Melgarejo、Andreas Gansäuer、Juan M. Cuerva、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1021/ol0620390

  日期：2006.11.1

  In the presence of water, titanocene(III) complexes promote a stereoselective C-C bond-forming reaction that provides gamma-lactols by radical coupling between aldehydes and conjugated alkenals. The method is useful for both intermolecular reactions and cyclizations. The relative stereochemistry of the products can be predicted with confidence with the aid of model Ti-coordinated intermediates. The procedure can be carried out enantioselectively using chiral titanocene catalysts.
• Radical Cyclization of α-Bromo Aluminum Acetals onto Alkenes and Alkynes (Radic[Al] Process): A Simple Access to γ-Lactols and 4-Methylene-γ-Lactols
  作者：Anne Boussonnière、Romain Bénéteau、Nicolas Zimmermann、Jacques Lebreton、Fabrice Dénès

  DOI：10.1002/chem.201100049

  日期：2011.5.9

  An efficient preparation of γ‐lactols and methylene‐γ‐lactols is described. Highly acid‐sensitive lactols are prepared in a concise manner by using a radical cyclization of aluminum acetals. The precursors for the radical reactions are readily prepared from allyl or propargyl alcohols and α‐bromo acids. Functionalization of the resulting γ‐lactols and methylene‐γ‐lactols can be achieved following isolation

  描述了一种高效制备γ-内酯和亚甲基-γ-内酯的方法。通过使用缩醛铝的自由基环化，以简明的方式制备高度酸敏感性的内酯。自由基反应的前体很容易由烯丙醇或炔丙醇和α-溴酸制备。分离后即可实现所得γ-内酯和亚甲基-γ-内酯的功能化，从而产生了合成上有用的结构单元，例如1,4-二醇，1,4-二烯，γ-内酯和多取代的四氢呋喃。
• Radical Cyclisation of α-Halo Aluminium Acetals: A Mechanistic Study
  作者：Romain Bénéteau、Anne Boussonnière、Jean-Christophe Rouaud、Jacques Lebreton、Jérôme Graton、Denis Jacquemin、Muriel Sebban、Hassan Oulyadi、Ghanem Hamdoun、Amber N. Hancock、Carl H. Schiesser、Fabrice Dénès

  DOI：10.1002/chem.201504780

  日期：2016.3.24

  α‐Bromo aluminium acetals are suitable substrates for Ueno–Stork‐like radical cyclisations affording γ‐lactols and acid‐sensitive methylene‐γ‐lactols in high yields. The mechanistic study herein sets the scope and limitation of this reaction. The influence of the halide (or chalcogenide) atom X (X=Cl, Br, I, SPh, SePh) in the precursors α‐haloesters, as well as influence of the solvent and temperature

  α-溴铝缩醛是适合上野-鹳状自由基环化反应的底物，可提供高收率的γ-内酯和对酸敏感的亚甲基-γ-内酯。本文的机理研究确定了该反应的范围和限制。研究了前体α-卤代酸酯中卤化物（或硫族化物）原子X（X = Cl，Br，I，SPh，SePh）的影响，以及溶剂和温度的影响。已经通过低温13 C-INEPT扩散有序NMR光谱学（DOSY）实验和量子计算研究了由相应α-卤代酸酯的还原产生的铝缩醛中间体的结构，从而提供了对这些热学结构的新见解。不稳定的中间体。具有平面Al 2的氧桥二聚体结构对于受阻最少的铝缩醛，建议使用O 2环，而受阻最大的乙醛似乎以单体结构为主。在BHandHLYP / 6-311 ++ G（d，p）的理论水平上，对烯丙基和炔丙基醇衍生的烯丙基铝和炔丙醇铝缩醛的自由基环化进行了比较，突出了机理上的异同。