rac-2-{(2R,6S)-6-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]tetrahydropyran-2-yl}acetaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: rac-2-{(2R,6S)-6-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]tetrahydropyran-2-yl}acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(2R,6S)-6-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]oxan-2-yl]acetaldehyde
• 化学式: C₂₅H₃₄O₃Si
• 分子量: 410.629
• InChiKey: GJNXCJGYXIWMRX-YADHBBJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 三乙基硅烷 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 palladium 10% on activated carbon 、 D(+)-10-樟脑磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 51.17h， 生成 rac-2-{(2R,6S)-6-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]tetrahydropyran-2-yl}acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  2，6-顺式取代的四氢吡喃的立体选择性合成：布朗斯台德酸催化的α，β-不饱和酯替代物的分子内氧合共轭环化

  摘要：

  α，β-不饱和羰基化合物的分子内氧杂共轭环化（IOCC），是通过用碱去质子化触发的，是合成四氢吡喃的直接方法。然而，已知IOCC的立体化学结果取决于底物的局部结构，并且有时需要苛刻的反应条件和/或延长的反应时间以选择性地形成2，6-顺式取代的四氢吡喃。这些缺点限制了IOCC在复杂的天然产物合成中的可行性。在本文中，我们描述了在温和的反应条件下，布朗斯台德酸催化的α，β-不饱和酯替代物（例如，α，β-不饱和硫代酯，恶唑烷酮酰亚胺和吡咯酰胺）的IOCC，可提供一系列合成上通用的2， 6-顺式取代的四氢吡喃衍生物，具有良好至出色的立体选择性（dr为7：1至> 20：1）。发现这些α，β-不饱和羰基化合物比通常对布朗斯台德酸催化的分子内氧杂-共轭物加成没有反应性的相应的含氧酸酯有更高的反应性。产品四氢吡喃类化合物可以有效地转化为各种衍生物，突出了我们方法学的有用性。

  DOI：

  10.1021/jo202179s

文献信息

• Tandem catalysis in domino olefin cross-metathesis/intramolecular oxa-conjugate cyclization: concise synthesis of 2,6-cis-substituted tetrahydropyran derivatives
  作者：Haruhiko Fuwa、Takuma Noguchi、Kenkichi Noto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1039/c2ob26189h

  日期：——

  diastereoselectivity (“auto-tandem catalysis”). In addition, we have found that the domino CM/IOCC of δ-hydroxy olefins with α,β-unsaturated carbonyl compounds could be achieved simply by performing CM in the presence of a Brønsted acid in CH2Cl2 at 25–35 °C, which delivered 2,6-cis-substituted tetrahydropyrans in good yields with excellent diastereoselectivity (“orthogonal-tandem catalysis”). To understand the

  在本文中，我们描述了基于多米诺骨牌烯烃复分解/分子内氧杂共轭环化（CM / IOCC）反应的2，6-顺式取代的四氢吡喃衍生物的简明合成。我们发现，δ-羟基烯烃与α，β-不饱和羰基化合物（例如，反式巴豆醛 或者 N-丙烯酰基-2,5-二甲基吡咯）可以在高温条件下，在第二代Hoveyda-Grubbs催化剂的存在下有效地实现，以优异的产率直接提供2,6-顺式取代的四氢吡喃，具有合成上有用的非对映选择性（“自动串联催化”）。此外，我们发现，只需在25–35°C的CH 2 Cl 2中在Brønsted酸存在下进行CM，即可简单地实现δ-羟基烯烃与α，β-不饱和羰基化合物的多米诺CM / IOCC。，提供2,6-顺式-取代的四氢吡喃具有良好的收率，具有出色的非对映选择性（“正交串联催化”）。为了了解多米诺骨牌CM / IOCC反应中自动串联催化的机理，我们研究了氢化钌络合物在ζ-羟基α，β-不饱和酮的IOCC中的作用。
• Biosynthesis-Inspired Intramolecular Oxa-Conjugate Cyclization of α,β-Unsaturated Thioesters: Stereoselective Synthesis of 2,6-<i>cis</i>-Substituted Tetrahydropyrans
  作者：Haruhiko Fuwa、Kenkichi Noto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol200333p

  日期：2011.4.1

  Intramolecular oxa-conjugate cyclization of alpha,beta-unsaturated thioesters under Bronsted acid catalysis, inspired by biosynthesis of polyketide natural products, provides a variety of 2,6-cis-substituted tetrahydropyran derivatives with excellent diastereoselectivities. An added bonus of this methodology is that the product tetrahydropyrans could be readily elaborated to various derivatives by exploiting the unique reactivity of the thioester group.
• Stereoselective Synthesis of 2,6-<i>Cis</i>-Substituted Tetrahydropyrans: Brønsted Acid-Catalyzed Intramolecular Oxa-Conjugate Cyclization of α,β-Unsaturated Ester Surrogates
  作者：Haruhiko Fuwa、Naoki Ichinokawa、Kenkichi Noto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/jo202179s

  日期：2012.3.16

  for the synthesis of tetrahydropyrans. However, it has been known that stereochemical outcome of IOCC depends on the local structure of substrates and sometimes requires harsh reaction conditions and/or prolonged reaction times for selective formation of 2,6-cis-substituted tetrahydropyrans. These shortcomings limit the feasibility of IOCC in the context of complex natural product synthesis. In this

  α，β-不饱和羰基化合物的分子内氧杂共轭环化（IOCC），是通过用碱去质子化触发的，是合成四氢吡喃的直接方法。然而，已知IOCC的立体化学结果取决于底物的局部结构，并且有时需要苛刻的反应条件和/或延长的反应时间以选择性地形成2，6-顺式取代的四氢吡喃。这些缺点限制了IOCC在复杂的天然产物合成中的可行性。在本文中，我们描述了在温和的反应条件下，布朗斯台德酸催化的α，β-不饱和酯替代物（例如，α，β-不饱和硫代酯，恶唑烷酮酰亚胺和吡咯酰胺）的IOCC，可提供一系列合成上通用的2， 6-顺式取代的四氢吡喃衍生物，具有良好至出色的立体选择性（dr为7：1至> 20：1）。发现这些α，β-不饱和羰基化合物比通常对布朗斯台德酸催化的分子内氧杂-共轭物加成没有反应性的相应的含氧酸酯有更高的反应性。产品四氢吡喃类化合物可以有效地转化为各种衍生物，突出了我们方法学的有用性。