4-methoxy-N-(1-o-tolylethyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxy-N-(1-o-tolylethyl)aniline
• 英文别名: (S)-N-[1-(2-methylphenyl)ethyl]-4-methoxyaniline；4-methoxy-N-[(1S)-1-(2-methylphenyl)ethyl]aniline
• 化学式: C₁₆H₁₉NO
• 分子量: 241.333
• InChiKey: XCKHIZKTQCUIBE-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-[1-(2-methylphenyl)ethylidene]-4'-methoxyaniline 在 potassium tert-butylate 、 氢气 、 C₅₄H₅₈Cl₂N₂O₅P₂Ru 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  结合实验和计算研究来研究具有可阻转异构体的Ru催化剂催化亚胺不对称加氢的复杂性

  摘要：

  含有可阻转异构的膦-亚磷酸酯（P-OP）和手性C 2对称二胺（N-N）的RuCl 2（P-OP）（N-N）络合物（1）可以通过连续添加P轻松制备为反式异构体RuCl 2（PPh 3）3的–OP和N–N配体。对于这些络合物，已经观察到在室温下联芳基片段的快速阻转异构化。化合物反式- 1A干净异构成的混合物中的顺式异构体在EtOH在加热。DFT计算准确地再现了观察到的异构体的比例以及顺式的更大的热力学稳定性1a的异构体。配合物1是在非常温和的条件下，使用KO t Bu作为碱（4 bar H 2，室温，5 / 1 / KO t Bu = 500/1 / ，在非常温和的条件下，N-芳基亚胺5在甲苯中不对称氢化的有效催化剂前体。10）。在催化剂前体中，1f可在多种N-芳基亚胺的氢化反应中提供良好的对映选择性（84-96％ee，16个实例）。从DFT计算中，提出了一种机制，其中包括将氢化物和质子从二氢

  DOI：

  10.1039/d0cy02390f

文献信息

• Oxidative Kinetic Resolution of Acyclic Amines Based on Equilibrium Control
  作者：Kodai Saito、Hiromitsu Miyashita、Yui Ito、Masahiro Yamanaka、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00887

  日期：2020.4.17

  An oxidative kinetic resolution of racemic acyclic amines was developed using an imine derivative as the resolving reagent and chiral phosphoric acid as the catalyst to give enantiomers in good yields with high to excellent enantioselectivities. The key to success of the title reaction was the equilibrium control by adjusting the ratio of the resolving reagent, and unique enantiodivergence was observed

  使用亚胺衍生物作为拆分试剂，手性磷酸作为催化剂，开发了外消旋无环胺的氧化动力学拆分方法，从而以高收率和优异的对映选择性获得了对映异构体。标题反应成功的关键是通过调节拆分试剂的比例进行平衡控制，并根据平衡位移观察到独特的对映体。
• Scope of the organocatalysed asymmetric reductive amination of ketones with trichlorosilane
  作者：François-Moana Gautier、Simon Jones、Xianfu Li、Stephen J. Martin

  DOI：10.1039/c1ob05965c

  日期：——

  A highly active organocatalyst has been shown to affect the asymmetric reductive amination of ketones producing both aromatic and aliphatic amines. At 1 mol% catalyst loading, a series of structurally diverse chiral amines were quickly and economically prepared with good enantioselectivity and generally useful yield. The efficient synthesis of the calcimimetic (+)-NPS R-568 (67%, 89% ee) demonstrated the synthetic applicability of this methodology.

  一个高度活性的有机催化剂已被证明能影响酮的不对称还原胺化，生成芳香胺和脂肪胺。在1摩尔%催化剂负载下，一系列结构多样的手性胺被迅速且经济地制备出来，具有良好的对映选择性和一般有用的产率。这种合成方法的有效性通过钙离子模拟剂(+)-NPS R-568（产率67%，对映体过量89%）的合成得到证明。
• Cooperative Catalysis: Combining an Achiral Metal Catalyst with a Chiral Brønsted Acid Enables Highly Enantioselective Hydrogenation of Imines
  作者：Weijun Tang、Steven Johnston、Chaoqun Li、Jonathan A. Iggo、John Bacsa、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201302437

  日期：2013.10.11

  Asymmetric hydrogenation of imines leads directly to chiral amines, one of the most important structural units in chemical products, from pharmaceuticals to materials. However, highly effective catalysts are rare. This article reveals that combining an achiral pentamethylcyclopentadienyl (Cp*)–iridium complex with a chiral phosphoric acid affords a catalyst that allows for highly enantioselective hydrogenation

  亚胺的不对称氢化直接导致手性胺，从药物到材料，化学产品中最重要的结构单元之一。然而，高效催化剂是罕见的。本文表明，将非手性五甲基环戊二烯基（Cp *）-铱配合物与手性磷酸结合使用可提供一种催化剂，该催化剂可对源自芳基酮和脂肪族酮的亚胺与ee进行高度对映选择性氢化值从81％到98％不等。研究了一系列含有二胺配体的非手性铱配合物，表明该配体对反应速率，对映选择性和催化剂失活具有深远的影响。手性磷酸同样重要，在氢化反应中引起对映异构。然而，诱导发生是以反应速率为代价的。
• Enantioselective Brønsted Acid Catalyzed Transfer Hydrogenation:  Organocatalytic Reduction of Imines
  作者：Magnus Rueping、Erli Sugiono、Cengiz Azap、Thomas Theissmann、Michael Bolte

  DOI：10.1021/ol0515964

  日期：2005.8.1

  The first enantioselective Bronsted acid catalyzed reduction of imines has been developed. This new organocatalytic transfer hydrogenation of ketimines with Hantzsch dihydropyridine as the hydrogen source offers a mild method to various chiral amines with high enantioselectivity. The stereochemistry of the chiral amines can be rationalized by a stereochemical model derived from an X-ray crystal structure

  已经开发出第一对映选择性布朗斯台德酸催化的亚胺还原。以Hantzsch二氢吡啶为氢源的这种新的酮亚胺的有机催化转移氢化为高手性的各种手性胺提供了一种温和的方法。手性胺的立体化学可以通过衍生自手性BINOL磷酸酯催化剂的X射线晶体结构的立体化学模型来合理化。[反应：看文字]
• Li, Chaoqun; Villa-Marcos, Barbara; Xiao, Jianliang, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6967 - 6969
  作者：Li, Chaoqun、Villa-Marcos, Barbara、Xiao, Jianliang

  DOI：——

  日期：——