N-[1-(2-methylphenyl)ethylidene]-4'-methoxyaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[1-(2-methylphenyl)ethylidene]-4'-methoxyaniline
• 英文别名: N-(4-methoxyphenyl)-1-(2-methylphenyl)ethanimine
• 化学式: C₁₆H₁₇NO
• 分子量: 239.317
• InChiKey: BHGQTUUQNULYJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[1-(2-methylphenyl)ethylidene]-4'-methoxyaniline 在 、 氢气 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 85.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 1.0h， 以85%的产率得到N-(4-methoxyphenyl)-1-(2-methylphenyl)ethylamine
  参考文献：
  名称：

  环金属化铱配合物作为亚胺加氢的高活性催化剂

  摘要：

  已经开发出一种坚固的环金属化铱催化剂，用于亚胺的高效加氢。在非常低的催化剂负载量（低至 0.005%）的情况下，在温和条件下的短反应时间内，一系列底物的产率已经达到了良好到优异的水平，为制备胺提供了一种简单、有效的方案。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340086
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 1-甲基苯基乙酮 以 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 N-[1-(2-methylphenyl)ethylidene]-4'-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  基于平衡控制的无环胺的氧化动力学拆分

  摘要：

  使用亚胺衍生物作为拆分试剂，手性磷酸作为催化剂，开发了外消旋无环胺的氧化动力学拆分方法，从而以高收率和优异的对映选择性获得了对映异构体。标题反应成功的关键是通过调节拆分试剂的比例进行平衡控制，并根据平衡位移观察到独特的对映体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00887

文献信息

• A highly active cyclometallated iridium catalyst for the hydrogenation of imines
  作者：Barbara Villa-Marcos、Weijun Tang、Xiaofeng Wu、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c3ob41150h

  日期：——

  A cyclometallated iridium complex containing an imino ligand has been shown to catalyse the hydrogenation of imines. The catalyst is highly active and selective for imino bonds, with a wide variety of imines being hydrogenated in less than 1 hour at a substrate/catalyst (S/C) ratio of 2000 at 20 bar H2 pressure and 75 °C.

  已显示含有亚氨基配体的环金属化铱络合物可催化亚胺的氢化。该催化剂具有很高的活性，对亚氨基键具有选择性，在20 bar H 2的压力和75°C下，各种亚胺在2000的底物/催化剂（S / C）比不到1小时的时间内就可以氢化。
• Cooperative Catalysis: Combining an Achiral Metal Catalyst with a Chiral Brønsted Acid Enables Highly Enantioselective Hydrogenation of Imines
  作者：Weijun Tang、Steven Johnston、Chaoqun Li、Jonathan A. Iggo、John Bacsa、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201302437

  日期：2013.10.11

  Asymmetric hydrogenation of imines leads directly to chiral amines, one of the most important structural units in chemical products, from pharmaceuticals to materials. However, highly effective catalysts are rare. This article reveals that combining an achiral pentamethylcyclopentadienyl (Cp*)–iridium complex with a chiral phosphoric acid affords a catalyst that allows for highly enantioselective hydrogenation

  亚胺的不对称氢化直接导致手性胺，从药物到材料，化学产品中最重要的结构单元之一。然而，高效催化剂是罕见的。本文表明，将非手性五甲基环戊二烯基（Cp *）-铱配合物与手性磷酸结合使用可提供一种催化剂，该催化剂可对源自芳基酮和脂肪族酮的亚胺与ee进行高度对映选择性氢化值从81％到98％不等。研究了一系列含有二胺配体的非手性铱配合物，表明该配体对反应速率，对映选择性和催化剂失活具有深远的影响。手性磷酸同样重要，在氢化反应中引起对映异构。然而，诱导发生是以反应速率为代价的。
• Copper-catalyzed condensation of imines and α-diazo-β-dicarbonyl compounds: modular and regiocontrolled synthesis of multisubstituted pyrroles
  作者：Wei Wen Tan、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1039/c5sc02322j

  日期：——

  In the presence of a copper(II) catalyst, enolizable imines bearing various N-substituents and α-diazo-β-ketoesters undergo denitrogenative and dehydrative condensation to afford highly substituted pyrroles in moderate to good yields with exclusive regioselectivity. The reaction likely involves nucleophilic addition of the imine nitrogen to a copper carbenoid, tautomerization of the resulting azomethine

  在铜（II）催化剂的存在下，带有各种N-取代基和α-重氮-β-酮酸酯的可烯醇化的亚胺进行脱氮和脱水缩合反应，以中等至良好的收率得到高度取代的吡咯，具有唯一的区域选择性。该反应可能涉及将亚胺氮亲核加成至铜类胡萝卜素，将所得的甲亚胺叶立德互变异构成α-烯酮，以及随后的烯胺-酮环缩合。与Yb（OTf）3作为独特的助催化剂，α-重氮-β-二酮也参与相同的缩合反应。本反应适用于具有宽泛的官能团和杂环部分耐受性的无环，环外和环内亚胺，从而为合成天然产物lamellarin家族开辟了一条新的便利途径。
• A combined experimental and computational study to decipher complexity in the asymmetric hydrogenation of imines with Ru catalysts bearing atropisomerizable ligands
  作者：Félix León、Aleix Comas-Vives、Eleuterio Álvarez、Antonio Pizzano

  DOI：10.1039/d0cy02390f

  日期：——

  DFT calculations reproduce accurately the ratio of isomers observed as well as the greater thermodynamic stability of the cis isomers of 1a. Complexes 1 are efficient catalyst precursors for the asymmetric hydrogenation of N-aryl imines 5 in toluene under very mild conditions using KOtBu as a base (4 bar H2, room temperature, 5/1/KOtBu = 500/1/10). Among the catalyst precursors, 1f provides good enantioselectivities

  含有可阻转异构的膦-亚磷酸酯（P-OP）和手性C 2对称二胺（N-N）的RuCl 2（P-OP）（N-N）络合物（1）可以通过连续添加P轻松制备为反式异构体RuCl 2（PPh 3）3的–OP和N–N配体。对于这些络合物，已经观察到在室温下联芳基片段的快速阻转异构化。化合物反式- 1A干净异构成的混合物中的顺式异构体在EtOH在加热。DFT计算准确地再现了观察到的异构体的比例以及顺式的更大的热力学稳定性1a的异构体。配合物1是在非常温和的条件下，使用KO t Bu作为碱（4 bar H 2，室温，5 / 1 / KO t Bu = 500/1 / ，在非常温和的条件下，N-芳基亚胺5在甲苯中不对称氢化的有效催化剂前体。10）。在催化剂前体中，1f可在多种N-芳基亚胺的氢化反应中提供良好的对映选择性（84-96％ee，16个实例）。从DFT计算中，提出了一种机制，其中包括将氢化物和质子从二氢
• Cyclometalated Iridium Complexes as Highly Active Catalysts for the Hydrogenation of Imines
  作者：Jianliang Xiao、Weijun Tang、Chunho Lau、Xiaofeng Wu

  DOI：10.1055/s-0033-1340086

  日期：——

  A robust cyclometalated iridium catalyst has been developed for highly effective hydrogenation of imines. With very low catalyst loading (down to 0.005%), good to excellent yields have been achieved for a range of substrates in a short reaction time under mild conditions, providing an easy, efficient protocol for making amines.

  已经开发出一种坚固的环金属化铱催化剂，用于亚胺的高效加氢。在非常低的催化剂负载量（低至 0.005%）的情况下，在温和条件下的短反应时间内，一系列底物的产率已经达到了良好到优异的水平，为制备胺提供了一种简单、有效的方案。