(R)-5-methyl-1-phenylhex-5-en-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-5-methyl-1-phenylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (R)-5-methyl-1-phenyl-5-hexen-3-ol；(3R)-5-methyl-1-phenylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: JNJRSXJMMVEIFF-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 (R)-5-methyl-1-phenylhex-5-en-3-ol 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以77 %的产率得到(4R,5R)-4,5-dicyclohexyl-2-((1S,2R)-1-(((R)-5-methyl-1-phenylhex-5-en-3-yl)oxy)-2-phenethylpent-4-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过 Matteson 同系化立体选择性合成高度取代的 O-杂环：一种闭环复分解方法

  摘要：

  在不饱和亲核试剂的帮助下，手性硼酸酯的 Matteson 同源化对于通过随后的闭环复分解作用获得一系列不同的 O-杂环非常有效。使用此协议，六到八元环变得可用，并且环的几乎任何位置都可以被取代和/或功能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01099
• 作为产物：
  描述：

  S-37(4R,5R)-4,5-dicyclohexyl-2-((R)-5-methyl-1-phenylhex-5-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 甲基硼酸 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 以82 %的产率得到(R)-5-methyl-1-phenylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 Matteson 同系化立体选择性合成高度取代的 O-杂环：一种闭环复分解方法

  摘要：

  在不饱和亲核试剂的帮助下，手性硼酸酯的 Matteson 同源化对于通过随后的闭环复分解作用获得一系列不同的 O-杂环非常有效。使用此协议，六到八元环变得可用，并且环的几乎任何位置都可以被取代和/或功能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01099

文献信息

• Direct, Mild, and General <i>n</i>-Bu₄NBr-Catalyzed Aldehyde Allylsilylation with Allyl Chlorides
  作者：Makeda A. Tekle-Smith、Kevin S. Williamson、Isaac F. Hughes、James L. Leighton

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03193

  日期：2017.11.3

  A direct, mild, and general method for the enantioselective allylsilylation of aldehydes with allyl chlorides is reported. The reactions are effectively catalyzed by 5 mol % of n-Bu4NBr, and this rate acceleration allows the use of complex allyl donors in fragment-coupling reactions and of electron-deficient allyl donors. The results are (1) significant progress toward a “universal” asymmetric aldehyde

  报道了用烯丙基氯对醛进行对映选择性烯丙基甲硅烷化的直接，温和和通用的方法。该反应有效地由5 mol％的n -Bu 4 NBr催化，并且该速率加速允许在片段偶联反应中使用复杂的烯丙基供体和电子不足的烯丙基供体。结果是（1）朝着“通用”不对称醛烯丙基化反应的重大进展，该反应可以可靠且高度立体选择性地偶联任何烯丙基氯-醛组合，以及（2）发现了醛烯丙基甲硅烷基化反应的新型亲核催化剂。
• Bis(oxazolinyl)phenylrhodium(III) Aqua Complex: Efficiency in Enantioselective Addition of Methallyltributyltin to Aldehydes under Aerobic Conditions
  作者：Yukihiro Motoyama、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1055/s-2003-41474

  日期：——

  A simple and general protocol is described for the enantio­selective addition of methallyltributyltin to aldehydes catalyz­ed by chiral (Phebox)RhCl2(H2O) complexes 1 [Phebox = 2,6-bis(oxazolinyl)phenyl]. The reaction can be performed even unde­r aerobic conditions to afford the corresponding optically activ­e homoallyl­ic alcohols in good yields with high enantio­selectivities (90-99% ee).

  描述了一种简单且普遍适用的方法，用于手性(Phebox)RhCl2(H2O)配合物1催化的甲基烯丙基三丁基锡对醛的立体选择性加成反应[Phebox = 2,6-双(恶唑啉基)苯基]。即使在有氧条件下进行反应，也能以高产率和高立体选择性（90-99% 对映体过量）获得光学活性的高烯丙醇。
• Catalytic Asymmetric Allylation of Aldehydes and Related Reactions with Bis(((S)-binaphthoxy)(isopropoxy)titanium) Oxide as aμ-Oxo-Type Chiral Lewis Acid
  作者：Hideo Hanawa、Daisuke Uraguchi、Shunsuke Konishi、Takuya Hashimoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/chem.200305078

  日期：2003.9.22

  ee. This asymmetric allylation with non-racemic bis-Ti(IV) oxide 3 and partially resolved (S)-BINOL shows a positive nonlinear effect in correlation of the enantiopurity of the allylation product with the ee of the (S)-BINOL. Chiral bis-Ti(IV) oxide (S,S)-3 can also be utilized for related reactions such as asymmetric methallylation and propargylation of aldehydes with high enantioselectivity. This asymmetric

  设计了一种新型的3型手性双-Ti（IV）氧化物，该氧化物可用于醛羰基的强活化，从而使醛与烯丙基三丁基锡进行新的催化对映选择性烯丙基化。手性双-Ti（IV）催化剂（S，S）-3可以通过用（S）-BINOL处理双（三异丙氧基）钛氧化物或通过用（（S）-二萘氧基）异丙氧基氯化钛处理来容易地制备氧化银 在CH（2）Cl（2）中原位产生（10 mol％）的手性双-Ti（IV）氧化物（S，S）-3的影响下，用烯丙基三丁基锡处理氢肉桂醛，可制得烯丙基化产物，收率为84％ ee为99％。用非外消旋的双-Ti（IV）氧化物3和部分拆分的（S）-BINOL进行的不对称烯丙基化显示出积极的非线性效应，该关系是烯丙基化产物的对映体纯度与（S）-BINOL的ee相关。手性双-Ti（IV）氧化物（S，S）-3也可用于相关反应，例如不对称的甲基烯丙基化和具有高对映选择性的醛的炔丙基化。通过将MOM单元简单地引入手性路易
• Catalytic asymmetric methallylation and propargylation of aldehydes with bis(((S)-binaphthoxy)(isopropoxy)titanium) oxide
  作者：Shunsuke Konishi、Hideo Hanawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00247-7

  日期：2003.6

  New and highly efficient enantioselective methallylation and propargylation of achiral aldehydes with methallyltributyltin and allenyltributyltin, respectively, can be achieved with high enantioselectivity under the influence of chiral bis(((S)-binaphthoxy)(isopropoxy)titanium) oxide as catalyst.

  在手性双（（（S）-联萘氧基）（异丙氧基）钛）氧化物的催化下，分别以甲基烯丙基三丁基锡和烯丙基三丁基锡实现非手性醛的新型高效对映选择性甲基化和炔丙基化。
• Scope and Limitations of the Scandium-Catalyzed Enantioselective Addition of Chiral Allylboronates to Aldehydes
  作者：Dennis G. Hall、Michel Gravel、Hugo Lachance、Xiaosong Lu

  DOI：10.1055/s-2004-822359

  日期：——

  Scandium triflate catalyzes the addition of camphor-derived allyl-, methallyl-, and crotylboronates to aldehydes to provide homoallylic alcohols with excellent diastereo- and enantioselectivity. Aromatic, aliphatic, and propargylic aldehydes can be used successfully in this system. Additional advantages of the camphor-diol allylboronates are their ease of synthesis, their availability in both enantiomeric forms, and their stability towards silica gel chromatography. The usefulness of this methodology is further demonstrated by the gram-scale synthesis of various homoallylic alcohols of high enantiomeric excess and by the concise synthesis of the phero­mone (4S)-2-methyloctan-4-ol.

  三氟甲磺酸钪催化从樟脑衍生的烯丙基、异烯丙基和克罗丁基硼酸酯与醛的加成反应，生成具有优异的反式选择性和对映体选择性的同烯丙醇。芳香族、脂肪族和炔基醛在该体系中均可成功使用。樟脑二醇烯丙基硼酸酯的其他优点包括合成方便、可获得两种对映体形式以及对硅胶柱层析的稳定性。该方法的实用性进一步体现在高对映体过量的各种同烯丙醇的克级合成以及信息素（4S)-2-甲基辛醇的简洁合成中。