(R)-Cyano(m-tolyl)methyl ethyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-Cyano(m-tolyl)methyl ethyl carbonate
• 英文别名: [(R)-cyano-(3-methylphenyl)methyl] ethyl carbonate
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: FBFZDUQRLLVNOJ-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  potassium cyanide 、 焦碳酸二乙酯 、 3-甲基苯甲醛 在 C₄₀H₆₂AlFN₃O₂⁽¹⁺⁾*CF₃O₃S^(1-) 作用下， 以 氯仿 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以98%的产率得到(R)-Cyano(m-tolyl)methyl ethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  AlF /鎓盐协同催化剂对醛的不对称羧氰化作用：从氰基甲酸酯到KCN作为氰化物源

  摘要：

  不对称的1,2-氰化物加成可生成对映体富集的氰醇，作为通用的手性构建基块。除了HCN，通常使用挥发性有机氰化物源。其中，出于成本原因，氰基甲酸酯在技术规模上比TMSCN更具吸引力，但催化生产率通常较低。在此，描述了一种新的氰化策略的发展，其中克服了这种活性缺点。Lewis酸性Al中心与非常坚固的双功能Al–F–salen络合物中的非质子鎓部分协作。这使得空前的营业额达到10 4。DFT研究表明出乎意料的独特三分子途径，其中结合铵的氰化物攻击醛，醛本身被结合到Al中心的氰基甲酸酯的羰基激活。此外，开发了一种新颖的实用的羧基氰化方法，该方法利用KCN作为唯一的氰化物源。使用焦碳酸盐作为羧化试剂可提供最佳结果。

  DOI：

  10.1002/chem.201804388

文献信息

• Enantioselective O-acetylcyanation/cyanoformylation of aldehydes using catalysts with built-in crown ether-like motif in chiral macrocyclic V(V) salen complexes
  作者：Noor-ul H. Khan、Arghya Sadhukhan、Nabin C. Maity、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H.R. Abdi、S. Saravanan、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.005

  日期：2011.9

  bis-aldehydes 2 and 3 were synthesized and used as efficient catalysts in asymmetric cyanation reactions. The V(V) catalysts demonstrated excellent performance (product yields and ees up to 99%) with potassium cyanide (KCN) and sodium cyanide (NaCN). The catalytic system also performed very well with a safer source of cyanide-ethyl cyanoformate to give cyanohydrin carbonates in excellent yield and ee (up

  通过1 R，2 R -（-）二氨基环己烷/（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺与双的反应获得的大环配体衍生的手性大环V（V）salen络合物1a – f合成了2-醛2和3-醛，并将其用作不对称氰化反应的有效催化剂。V（V）催化剂与氰化钾（KCN）和氰化钠（NaCN）一起表现出出色的性能（产品收率和ee高达99％）。使用更安全的氰化物-氰基甲酸乙酯源，该催化体系的性能也非常好，从而以优异的收率和ee（高达97％）得到氰醇碳酸盐。V（V）大环Salen络合物1b保持其在多克水平的性能，并方便地回收了许多次。
• Highly Enantioselective Cyanoformylation of Aldehydes Catalyzed by a Mononuclear Salen-Ti(OiPr)4 Complex Produced In Situ
  作者：Shi-Kui Chen、Dan Peng、Hui Zhou、Li-Wei Wang、Fu-Xue Chen、Xiao-Ming Feng

  DOI：10.1002/ejoc.200600795

  日期：2007.2

  An efficient enantioselective cyanoformylation of aldehydes with ethyl cyanoformate, catalyzed by a salen-Ti(OiPr)4 complex generated in situ, has been developed. Studies of nonlinear effects indicated that the mononuclear salen-titanium complex, and not a heterochiral complex, played a key role in the stereodiscriminating step of the reaction. During the preparation of the catalyst, the addition of

  已经开发了醛与氰基甲酸乙酯的有效对映选择性氰基甲酰化，由原位生成的 salen-Ti(OiPr)4 配合物催化。非线性效应的研究表明，单核 salen-titanium 络合物，而不是异手性络合物，在反应的立体识别步骤中起关键作用。在催化剂的制备过程中，表明加入异丙醇可以避免形成杂手性配合物。在 5 mol-% 催化剂的存在下，该反应可以以极好的收率（高达 99%）和高对映选择性（高达 91% ee）进行。从初步研究中，已经提出了一种解释非对称归纳起源的过渡态。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• An Aluminum Fluoride Complex with an Appended Ammonium Salt as an Exceptionally Active Cooperative Catalyst for the Asymmetric Carboxycyanation of Aldehydes
  作者：Daniel Brodbeck、Florian Broghammer、Jan Meisner、Julian Klepp、Delphine Garnier、Wolfgang Frey、Johannes Kästner、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201612493

  日期：2017.3.27

  Al−F bonds are among the most stable σ bonds known, exhibiting an even higher bond energy than Si−F bonds. Despite a stability advantage and a potentially high Lewis acidity of Al−F complexes, they have not been described as structurally defined catalysts for enantioselective reactions. We show that Al−F salen complexes with appended ammonium moieties give exceptional catalytic activity in asymmetric

  Al-F键是已知最稳定的σ键之一，其键能比Si-F键甚至更高。尽管具有稳定性优势和Al-F配合物潜在的路易斯酸度较高，但尚未将其描述为对映选择性反应的结构限定催化剂。我们显示，Al-Salen配合物具有附加的铵基部分，在不对称的羧基氰化反应中具有出色的催化活性。除了芳族醛以外，烯醛和脂族底物也被广泛接受。达到约10 4的营业额，而以前的催化剂为10 1 –10 2营业额通常是达到的。与Al-Me和Al-Cl salen络合物相反，类似的Al-F物种对空气，水和热非常稳定，并且在催化后可以不变地回收。如DFT计算所示，它们具有显着提高的路易斯酸度。
• Bifunctional Schiff base/Ti(IV) catalysts for enantioselective cyanoformylation of aldehydes with ethyl cyanoformate
  作者：Nan Ji、Lin Yao、Wei He、Yurong Li

  DOI：10.1002/aoc.2951

  日期：2013.4

  A new bifunctional titanium/Schiff base catalyst was developed for the enantioselective cyanoformylation of aldehydes with ethyl cyanoformate. The reaction proceeded smoothly with a mild reaction condition to afford the cyanohydrin ethyl carbonates in high yields (up to 96%) and good enantioselectivities (up to 85% enantiomeric excess). Copyright © 2013 John Wiley & Sons, Ltd.

  开发了一种新的双功能钛/席夫碱催化剂，用于醛与氰基甲酸乙酯的对映选择性氰基甲酰基化。反应在温和的反应条件下顺利进行，以高收率（高达96％）和良好的对映选择性（高达85％的对映体过量）提供了氰醇碳酸乙酯。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Enantioselective Cyanoformylation of Aldehydes Catalyzed by a Chiral Quaternary Ammonium Salt and Triethylamine
  作者：Xiaoming Feng、Dan Peng、Hui Zhou、Xiaohua Liu、Liwei Wang、Shikui Chen

  DOI：10.1055/s-2007-986625

  日期：2007.9

  An efficient enantioselective cyanoformylation of aldehydes with ethyl cyanoformate, catalyzed by a chiral quaternary ammonium salt and triethylamine, has been developed. The reaction can be carried out in excellent yields (up to 97%) with moderate enantioselectivity (up to 72% ee).

  在手性季铵盐和三乙胺的催化下，开发出了一种高效的醛与氰基甲酸乙酯的对映体选择性氰基甲酰化反应。该反应的收率极高（高达 97%），对映体选择性适中（高达 72%ee）。