benzyl(butyl)(phenyl)phosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl(butyl)(phenyl)phosphine oxide
• 英文别名: (Benzyl-butylphosphoryl)benzene；[butyl(phenyl)phosphoryl]methylbenzene
• 化学式: C₁₇H₂₁OP
• 分子量: 272.327
• InChiKey: JYQSBCXIGQMGBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl(butyl)(phenyl)phosphine oxide 在 sodium 、 异丙醇 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以31%的产率得到benzyl(n-butyl)cyclohexylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Bouveault-Blanc反应条件下芳基膦氧化物的反应性

  摘要：

  用碱金属/醇试剂体系处理芳基叔膦氧化物叔胺可得到相应的环己基取代的膦氧化物。这种转化利用廉价的钠作为电子给体，使用醇作为质子源，并为由昂贵的过渡金属介导的反应提供了有吸引力的替代方法。在最佳条件下，许多单-和二芳基取代的氧化膦以良好的产率转化为相应的单-和二环己基取代的氧化膦。此外，观察到形成1,2-双（膦酰基）环己烷或未知的5,10-二烷基十四氢磷杂蒽5,10-二氧化物作为副产物，这是其他方法难以达到的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.07.004
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苄胺 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 benzyl(butyl)(phenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  P（O）H化合物的钯催化三氟甲磺酸苄基铵的磷酸化

  摘要：

  已经开发了钯催化的三氟甲磺酸苄基铵与P（O）H化合物的磷酸化反应。以高至优异的产率和高官能团耐受性生产了各种苄基磷化合物。所有三种氢磷酰基化合物，即H-膦酸酯，H-次膦酸酯和仲膦氧化物均适用于该反应。成功的放大实验和一锅合成操作也很好地证明了其实用性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131020

文献信息

• Controllable Phosphorylation of Thioesters: Selective Synthesis of Aryl and Benzyl Phosphoryl Compounds
  作者：Kaiqiang Xu、Long Liu、Zhaohui Li、Tianzeng Huang、Kang Xiang、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01557

  日期：2020.11.20

  The controllable phosphorylations of thioesters were developed. When the reaction was catalyzed by a palladium catalyst, aryl or alkenyl phosphoryl compounds were generated through decarbonylative coupling, while the benzyl phosphoryl compounds were produced through deoxygenative coupling when the reaction was carried out in the presence of only a base.

  开发了可控制的硫酯磷酸化。当反应由钯催化剂催化时，当仅在碱的存在下进行反应时，芳基或烯基磷酰基化合物通过脱羰偶合产生，而苄基磷酰基化合物通过脱氧偶合产生。
• Transition-Metal-Free and Base-Promoted Carbon–Heteroatom Bond Formation via C–N Cleavage of Benzyl Ammonium Salts
  作者：Long Liu、Yuanyuan Tang、Kunyu Wang、Tianzeng Huang、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02992

  日期：2021.3.5

  carbon–heteroatom (C–P, C–O, C–S, and C–N) bonds via C–N cleavage of benzyl ammonium salts under transition-metal-free conditions was reported. The combination of t-BuOK and 18-crown-6 enabled a wide range of substituted benzyl ammonium salts to couple readily with different kinds of heteroatom nucleophiles, i.e. hydrogen phosphoryl compounds, alcohols, thiols, and amines. Good functional group tolerance was demonstrated

  据报道，在无过渡金属的条件下，通过苄基铵盐的C–N裂解，可以轻松而通用地构建碳-杂原子（C–P，C–O，C–S和C–N）键。的组合吨-BuOK和18-冠-6启用广泛取代的苄基铵盐的耦合容易地与不同类型的杂原子的亲核试剂，即，氢磷化合物，醇，硫醇和胺。证明了良好的功能组耐受性。还成功进行了放大反应和一锅合成。
• Ni-Catalyzed Enantioselective Benzylation of Secondary Phosphine Oxide
  作者：Wen-Qiang Cai、Qi Wei、Qing-Wei Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00209

  日期：2022.2.11

  A nickel-catalyzed benzylic substitution of secondary phosphine oxide was described, affording the dialkylated P-stereogenic tertiary phosphine oxides with high to excellent enantioselectivities. The reaction was performed under mild conditions with commercially available benzyl chlorides and bench stable secondary phosphine oxides, exhibiting broad functional group tolerance. It represented a practical

  描述了一种镍催化的苄基取代仲氧化膦，提供了具有高对映选择性的二烷基化 P-立体叔氧化膦。该反应在温和条件下使用市售的苄基氯和稳定的二级氧化膦进行，表现出广泛的官能团耐受性。它代表了制备 P-立体膦化合物的实际例子。
• Ligand-Free Iron-Catalyzed Construction of C–P Bonds via Phosphorylation of Alcohols: Synthesis of Phosphine Oxides and Phosphine Compounds
  作者：Liguang Gan、Changxu Ye、Tianshu Pi、Lingling Wang、Chunya Li、Long Liu、Tianzeng Huang、Tieqiao Chen、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00439

  日期：2024.5.17

  bonds via the iron-catalyzed phosphorylation of alcohols under ligand-free conditions is disclosed. This strategy represents a straightforward process to prepare a series of phosphine oxides and phosphine compounds in good to excellent yields from the readily available alcohols and P–H compounds. A plausible mechanism is also proposed. We anticipate that this mode of transforming simple alcohols would

  公开了一种在无配体条件下通过铁催化醇磷酸化构建 C-P(V) 和 C-P(III) 键的有效方法。该策略代表了一种直接的方法，可以从容易获得的醇和 P-H 化合物中制备一系列氧化膦和膦化合物，收率良好至优异。还提出了一种合理的机制。我们预计这种简单醇的转化模式将广泛应用于化学合成中。
• Second Generation Catalytic Enantioselective Nucleophilic Desymmetrization at Phosphorus (V): Improved Generality, Efficiency and Modularity
  作者：Michele Formica、Branislav Ferko、Thomas Marsh、Timothy A. Davidson、Ken Yamazaki、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.202400673

  日期：2024.4.24

  two-phase strategy for the enantioselective synthesis of stereogenic at phosphorus (V) compounds. This protocol, consisting of a bifunctional iminophosphorane (BIMP) catalyzed nucleophilic desymmetrization of prochiral, bench stable P(V) precursors and subsequent enantiospecific substitution allows for divergent access to a range of C-, N-, O- and S- substituted P(V) compounds from a handful of enantioenriched

  用于对映选择性合成立体源磷 (V) 化合物的第二代催化两相策略。该方案由双功能亚氨基正膦 (BIMP) 催化的前手性、工作台稳定的 P(V) 前体的亲核去对称化和随后的对映特异性取代组成，允许不同地获得一系列C -、 N -、 O - 和S - 取代的 P( V) 来自少数对映体富集中间体的化合物。