methyl 4-hydroxy-oct-2-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-hydroxy-oct-2-ynoate
• 英文别名: methyl (4S)-4-hydroxyoct-2-ynoate
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: FOFCVZLKWYALHN-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正戊醛 、 丙炔酸甲酯 在 (S)-3,3'-bis(5-tert-butyl-2-methoxyphenyl)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl-2,2'-diol 、 diethylzinc 、 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.0h， 以76%的产率得到methyl 4-hydroxy-oct-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  3,3'-茴香基取代的BINOL，H 4 BINOL和H 8 BINOL配体：多元炔丙基醇的不对称合成及其手性环烯烃的环封闭复分解

  摘要：

  制备了一系列光学活性的BINOL，H 4 BINOL和H 8 BINOL衍生物。这些化合物与ZnEt 2和Ti（O i Pr）4结合用于在室温下催化炔烃与醛的不对称反应以生成手性炔丙醇。通过比较研究，发现3,3'-双茴香基取代的H 8 BINOL（S）-7已发现其是通常的对映选择性催化剂，其用于结构多样的末端炔烃与各种醛的反应。它催化了ee值为88-99％的丙酸烷基酯的反应。苯乙炔与ee为81-87％的反应; 4-苯基-1-丁炔，一种烷基炔，与77-89％ee的反应；和三甲基甲硅烷基乙炔与92-97％ee的反应。观察到由这种催化不对称炔烃加成产生的旋光性炔丙醇在Grubbs II催化剂的存在下进行了有效的闭环复分解（RCM）反应，生成了手性环烯烃。进一步发现，一些手性炔丙基醇进行了高度化学选择性的串联RCM氢化反应，同时保留了对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/jo9018446

文献信息

• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• 3,3′-Anisyl-Substituted BINOL, H₄BINOL, and H₈BINOL Ligands: Asymmetric Synthesis of Diverse Propargylic Alcohols and Their Ring-Closing Metathesis to Chiral Cycloalkenes
  作者：Yang Yue、Mark Turlington、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo9018446

  日期：2009.11.20

  aldehydes. It catalyzed the reactions of alkyl propiolates with 88−99% ee; the reactions of phenylacetylene with 81−87% ee; the reactions of 4-phenyl-1-butyne, an alkyl alkyne, with 77−89% ee; and the reactions of trimethylsilylacetylene with 92−97% ee. The optically active propargylic alcohols generated from this catalytic asymmetric alkyne addition were observed to undergo efficient ring-closing-metathesis

  制备了一系列光学活性的BINOL，H 4 BINOL和H 8 BINOL衍生物。这些化合物与ZnEt 2和Ti（O i Pr）4结合用于在室温下催化炔烃与醛的不对称反应以生成手性炔丙醇。通过比较研究，发现3,3'-双茴香基取代的H 8 BINOL（S）-7已发现其是通常的对映选择性催化剂，其用于结构多样的末端炔烃与各种醛的反应。它催化了ee值为88-99％的丙酸烷基酯的反应。苯乙炔与ee为81-87％的反应; 4-苯基-1-丁炔，一种烷基炔，与77-89％ee的反应；和三甲基甲硅烷基乙炔与92-97％ee的反应。观察到由这种催化不对称炔烃加成产生的旋光性炔丙醇在Grubbs II催化剂的存在下进行了有效的闭环复分解（RCM）反应，生成了手性环烯烃。进一步发现，一些手性炔丙基醇进行了高度化学选择性的串联RCM氢化反应，同时保留了对映体纯度。
• Reactivity of γ-Hydroxy-α,β-acetylenic Esters with Amines: Facile Synthesis of the Optically Active 4-Amino-2(5<i>H</i>)-furanones
  作者：Li-Hong Zhou、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo802592h

  日期：2009.3.6

  A convenient synthesis of the optically active 4-amino-2(5H)-furanones is discovered by combining an asymmetric alkyne addition to aldehydes and a subsequent aliphatic amine addition. Both steps can be conducted at room temperature and the products are obtained with high enantioselectivity (84−90% ee). The 4-amino-2(5H)-furanones are also found to undergo very facile electrophilic substitution reactions

  通过将不对称炔烃加成至醛和随后脂族胺加成相结合，发现了旋光的4-氨基-2（5 H）-呋喃酮的简便合成方法。这两个步骤都可以在室温下进行，并且获得的产物具有高对映选择性（84-90％ee）。还发现4-氨基-2（5 H）-呋喃酮进行非常容易的亲电子取代反应。
• Regiospecific Hydration of γ-Hydroxy-α,β-acetylenic Esters:  A Novel Asymmetric Synthesis of Tetronic Acids
  作者：Amaresh R. Rajaram、Lin Pu

  DOI：10.1021/ol060377v

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] The optically active gamma-hydroxy-alpha,beta-acetylenic esters are obtained from the enantioselective reaction of methyl propiolate with both aliphatic and aromatic aldehydes. These compounds can undergo regiospecific hydration in the presence of Zeise's dimer, [PtCl(2)(C(2)H(4))](2), to generate the optically active tetronic acids.

  [反应：见正文] 旋光性 γ-羟基-α,β-炔酸酯是通过丙炔酸甲酯与脂肪族和芳香族醛的对映选择性反应获得的。这些化合物可以在 Zeise 的二聚体 [PtCl(2)(C(2)H(4))](2) 的存在下进行区域特异性水合作用，以生成光学活性的 tetronic 酸。
• Highly enantioselective catalytic methyl propiolate addition to both aromatic and aliphatic aldehydes
  作者：Jian Huang、Siping Wei、Li Wang、Chun Zhang、Shuangxun Li、Pingxian Liu、Xi Du、Qin Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.03.009

  日期：2016.6

  The excellent catalytic effect on methyl propiolate addition to a wide range of aromatic and aliphatic aldehydes promoted by inexpensive and commercially available BINOL-based ligand is reported. The catalyst systems showed high yields and excellent enantioselectivities for aromatic aldehydes, and excellent yields and high enantioselectivities for aliphatic aldehydes. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.