(4R*,5R*)-3-methylidene-2-oxo-4-methyl-4,5-dibutyltetrahydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R*,5R*)-3-methylidene-2-oxo-4-methyl-4,5-dibutyltetrahydrofuran
• 英文别名: (4RS,5RS)-4,5-dibutyl-4-methyl-3-methylenedihydrofuran-2-one；(4R,5R)-4,5-dibutyl-4-methyl-3-methylideneoxolan-2-one
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: PRTZNEQURTXYQC-TZMCWYRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正戊醛 、 ethyl (2E)-2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-3-methylhept-2-enoate 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到(4R*,5R*)-3-methylidene-2-oxo-4-methyl-4,5-dibutyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  在烯丙基硼酸酯的第一次金属催化加成中保留立体特异性的显着速率提高

  摘要：

  这种交流成功地挑战了添加路易斯酸不能有效催化烯丙基硼酸酯加成到醛的看法。使用一类新的异构纯、四取代的 2-烷氧基羰基烯丙基硼酸酯 (1)，我们描述了一些金属（例如，Sc(OTf)(3) 和 Cu(OTf)(2)）允许这些试剂添加到醛上在比相应的未催化反应低几乎 100 摄氏度的温度下，以良好的产率产生 γ-内酯产物 2。与未催化反应相比，速率的大幅提高提供了一种高度改进的实用方法，以获取具有立体四元碳中心的类醛醇加合物。2-烷氧基羰基对烯丙基硼酸酯 1 的关键作用通过使用缺乏此类酯基的烯丙基硼酸酯模型的对照实验来证明。而且，在未催化的烯丙基硼化反应中观察到的立体特异性得以保留。这些观察提出了有趣的机械问题，例如在这种前所未有的催化反应歧管中保持 I 型烯丙基金属行为的建议。

  DOI：

  10.1021/ja027453j

文献信息

• Dramatic Rate Enhancement with Preservation of Stereospecificity in the First Metal-Catalyzed Additions of Allylboronates
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja027453j

  日期：2002.10.1

  challenges the perception that the additions of allylbonates to aldehydes cannot be catalyzed effectively by added Lewis acids. Using a novel class of isomerically pure, tetrasubstituted 2-alkoxycarbonyl allylboronates (1), we describe that some metals (for example, Sc(OTf)(3) and Cu(OTf)(2)) allow these reagents to add onto aldehydes to yield gamma-lactone products 2 in good yields at temperatures almost

  这种交流成功地挑战了添加路易斯酸不能有效催化烯丙基硼酸酯加成到醛的看法。使用一类新的异构纯、四取代的 2-烷氧基羰基烯丙基硼酸酯 (1)，我们描述了一些金属（例如，Sc(OTf)(3) 和 Cu(OTf)(2)）允许这些试剂添加到醛上在比相应的未催化反应低几乎 100 摄氏度的温度下，以良好的产率产生 γ-内酯产物 2。与未催化反应相比，速率的大幅提高提供了一种高度改进的实用方法，以获取具有立体四元碳中心的类醛醇加合物。2-烷氧基羰基对烯丙基硼酸酯 1 的关键作用通过使用缺乏此类酯基的烯丙基硼酸酯模型的对照实验来证明。而且，在未催化的烯丙基硼化反应中观察到的立体特异性得以保留。这些观察提出了有趣的机械问题，例如在这种前所未有的催化反应歧管中保持 I 型烯丙基金属行为的建议。
• Lewis Acid Catalyzed Allylboration:  Discovery, Optimization, and Application to the Formation of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo049773m

  日期：2004.6.1

  A full account of the development of the first catalytic manifold for the additions of allylboronates to aldehydes is described. The thermal additions (both diastereospecific and enantioselective) of 2-carboxyester 3,3-disubstituted allylboronates 1 to both aromatic and aliphatic aldehydes give biologically and synthetically important exo-methylene butyrolactones 2 containing a β-quaternary carbon

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。