dimethyl 2-(2-heptynyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-heptynyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-hept-2-ynylpropanedioate
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: RWUDEEJYBBEUAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-heptynyl)malonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 dimethyl (Z)-2-(4-methoxyphenyl)-3-oxa-5-[1-(4-trilfuoromethylphenyl)pentylidene]cyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  炔丙基取代丙二酸酯与芳基卤的钯催化反碳钯化反应合成亚烷基环丙烷

  摘要：

  钯催化的炔丙基取代丙二酸酯与芳基卤化物的芳基化环化为亚烷基环丙烷提供了立体选择性方法。该反应通过反碳钯化途径进行，这保证了对所得双键的独家立体控制。产品的高度应变和密集取代的骨架促进了进一步的多功能转化，这强调了产品作为合成中间体的重要性。

  DOI：

  10.1021/ja203062z

文献信息

• Thermal [2+2] Cycloaddition of Allenynes:  Easy Construction of Bicyclo[6.2.0]deca-1,8-dienes, Bicyclo[5.2.0]nona-1,7-dienes, and Bicyclo[4.2.0]octa-1,6-dienes
  作者：Chisato Mukai、Yasuyuki Hara、Yusuke Miyashita、Fuyuhiko Inagaki

  DOI：10.1021/jo070513p

  日期：2007.6.1

  the allenyl group, in xylene (or mesitylene) without microwave irradiation resulted in the efficient formation of bicyclo[5.2.0]nona-1,7-dienes and bicyclo[4.2.0]octa-1,6-dienes in high yields. This method was shown to be successfully applicable to the first construction of bicyclo[6.2.0]deca-1,8-dienes. Construction of the corresponding oxa- and azabicyclo[m.2.0] frameworks could also be attained.

  在不进行微波辐射的情况下，在二甲苯（或均三甲苯）中，烯丙基上具有苯磺酰基官能团的烯丙炔的简单回流，可以有效地形成双环[5.2.0] nona-1,7-二烯和双环[4.2.0]。高产量的octa-1,6-二烯。已证明该方法成功地适用于双环[6.2.0] deca-1,8-二烯的第一个构建。的相应的氧杂建设和氮杂二环[米.2.0]也可以实现框架。该热闭环反应涉及正式的[2 + 2]环加成，其中无论烯丙基部分上的苯磺酰基官能团的位置如何，烯基部分的远侧双键仅充当π-组分之一。
• Cyclic carbopalladation of alkynes terminated by carbonylative amidation
  作者：Christophe Copéret、Shengming Ma、Takumichi Sugihara、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00640-0

  日期：1996.8

  Termination of cyclic carbopalladation of alkynes via carbonylative lactamization can be achieved more satisfactorily with alkenyl or aryl halides containing an ω-sulfonamido group than with those containing an ω-amino group. The method appears to be generally satisfactory for the preparation of fused cyclic systems consisting of six-membered rings, while the other cases require further development

  与含有ω-氨基的基团相比，含有ω-磺酰胺基的烯基或芳基卤化物可以更令人满意地完成经由羰基内酰胺化的炔烃的环状碳palpalpalladation。对于制备由六元环组成的稠环系统，该方法似乎是令人满意的，而其他情况则需要进一步开发。
• Catalytic asymmetric synthesis of cyclopentenones from propargyl malonates and allylic acetate by successive action of homogeneous palladium(ii) and cobalt on charcoal catalysts in a one-pot reactionElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b106836a/
  作者：Seung Uk Son、Kang Hyun Park、Hwimin Seo、Young Keun Chung、Sueg-Geun Lee

  DOI：10.1039/b106836a

  日期：2001.11.22

  The tandem action of a homogeneous chiral Pd(II) catalyst and a heterogeneous Co/C catalyst leads to a two-step one-pot highly enantioselective Pauson-Khand-type reaction.

  均相手性 Pd(II) 催化剂和多相 Co/C 催化剂的串联作用导致两步一锅高对映选择性 Pauson-Khand 型反应。
• Sequential Actions of Palladium and Cobalt Nanoparticles Immobilized on Silica:  One-Pot Synthesis of Bicyclic Enones by Catalytic Allylic Alkylation and Pauson−Khand Reaction
  作者：Kang Hyun Park、Seung Uk Son、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/ol027089t

  日期：2002.11.1

  graphicPalladium and cobalt nanoparticles; immobilized on silica have been used as catalyst in a sequential allylic alkylation and Pauson-Khand reaction to form bicyclic enones.
• Synthesis of Alkylidenecyclopropanes by Palladium-Catalyzed Reaction of Propargyl-Substituted Malonate Esters with Aryl Halides by Anti-carbopalladation Pathway
  作者：Daishi Fujino、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ja203062z

  日期：2011.6.29

  Palladium-catalyzed arylative cyclization of propargyl-substituted malonate esters with aryl halides offers a stereoselective approach to alkylidenecyclopropanes. The reaction proceeds by an anti-carbopalladation pathway, which guarantees the exclusive stereocontrol of the resulting double bond. The highly strained as well as densely substituted skeletons of the products facilitate further versatile

  钯催化的炔丙基取代丙二酸酯与芳基卤化物的芳基化环化为亚烷基环丙烷提供了立体选择性方法。该反应通过反碳钯化途径进行，这保证了对所得双键的独家立体控制。产品的高度应变和密集取代的骨架促进了进一步的多功能转化，这强调了产品作为合成中间体的重要性。