3-ethyl-1,4,2-dioxazol-5-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-ethyl-1,4,2-dioxazol-5-one
• 英文别名: 3-Ethyl-1,4,2-dioxazol-5-one
• 化学式: C₄H₅NO₃
• 分子量: 115.089
• InChiKey: RGRWFCGFNCCKDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  茴香硫醚 、 3-ethyl-1,4,2-dioxazol-5-one 在 carbonyl(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)ruthenium(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到N-propionyl methylphenylsulfimide
  参考文献：
  名称：

  通过光诱导的钌催化的氮烯转移反应进行硫酰亚胺化

  摘要：

  N-酰基氮烯已经从一系列杂环前体产生，并且已经研究了它们在光诱导的钌催化的硫酰亚胺化中的应用。分析反应范围并确定原位形成的亲电氮物种的结构要求，以实现有效的氮烯转移，从而提出了一种机制方案。潜在中间体的鉴定证实了机理结论。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500220
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基丙酰胺 、 N,N'-羰基二咪唑 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到3-ethyl-1,4,2-dioxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过光诱导的钌催化的氮烯转移反应进行硫酰亚胺化

  摘要：

  N-酰基氮烯已经从一系列杂环前体产生，并且已经研究了它们在光诱导的钌催化的硫酰亚胺化中的应用。分析反应范围并确定原位形成的亲电氮物种的结构要求，以实现有效的氮烯转移，从而提出了一种机制方案。潜在中间体的鉴定证实了机理结论。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500220

文献信息

• Mechanochemical Rhodium(III)-Catalyzed C–H Bond Amidation of Arenes with Dioxazolones under Solventless Conditions in a Ball Mill
  作者：Gary N. Hermann、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/acscatal.7b00582

  日期：2017.7.7

  A procedure for the direct mechanochemical rhodium(III)-catalyzed C–H bond amidation of arenes with 1,4,2-dioxazol-5-ones as the nitrogen source has been developed. The transformation proceeds under solventless conditions and does not require additional heating. The corresponding ortho amidated products are formed in high yields and in shorter reaction times than in solution.

  已经开发了一种直接机械化学铑（III）催化芳烃以1,4,2-二恶唑-5-酮为氮源酰胺化的方法。转化在无溶剂条件下进行，不需要额外的加热。与溶液相比，以高收率和更短的反应时间形成相应的邻酰胺化产物。
• Thioether-Directed NiH-Catalyzed Remote γ-C(sp³)–H Hydroamidation of Alkenes by 1,4,2-Dioxazol-5-ones
  作者：Bingnan Du、Yuxin Ouyang、Qishu Chen、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/jacs.1c05834

  日期：2021.9.22

  amidation of unactivated alkenes. Due to the preference for five-membered nickelacycle formation, the chain-walking isomerization initiated by the NiH insertion to an alkene can be terminated at the γ-methylene site remote from the alkene moiety. By employing 2,9-dibutyl-1,10-phenanthroline (L4) as the ligand and dioxazolones as the reagent, the amidation occurs at the γ-C(sp3)–H bonds to afford the amide

  开发了一种 NiH 催化的硫醚导向的环金属化策略，以实现未活化烯烃的远程亚甲基 C-H 键酰胺化。由于优先形成五元镍环，由 NiH 插入烯烃引发的链式异构化可以在远离烯烃部分的 γ-亚甲基位点终止。通过使用 2,9-二丁基-1,10-菲咯啉 ( L4 ) 作为配体和二恶唑酮作为试剂，酰胺化发生在 γ-C(sp 3 )-H 键上，以提供高达 90% 的酰胺产物产量（> 40 个例子）具有显着的区域选择性（高达 24:1 rr）。
• Rhodium-catalyzed enantio- and diastereoselective carboamidation of bicyclic olefins toward construction of remote chiral centers and axis
  作者：Jinlei Wang、Xingwei Li

  DOI：10.1007/s11426-023-1646-0

  日期：2023.7

  The precise control of multiple chiral elements through a single step catalytic process remains a significant challenge in asymmetric catalysis. Reported herein is rhodium-catalyzed three-component asymmetric carboamidation between aryl boronic acid, achiral strain-activated symmetric bicyclic olefins bearing a prochiral C–N or N–N axis, and dioxazolones. The reaction proceeded effectively in excellent

  通过一步催化过程精确控制多个手性元素仍然是不对称催化中的重大挑战。本文报道了芳基硼酸、带有前手性 C-N 或 N-N 轴的非手性应变激活的对称双环烯烃和二恶唑酮之间的铑催化三组分不对称碳酰胺化。该反应在温和条件下以优异的对映选择性和非对映选择性有效进行，产生具有六个连续手性中心以及 N-N 或 C-N 手性轴的双环骨架。该反应具有优异的官能团耐受性、化学选择性和立体选择性。机理研究表明耦合系统通过最初的金属转移，然后是立体决定的迁移插入到烯烃中和亲电酰胺化。
• Cobalt/Rhodium-Catalyzed Diversified Amidation of Benzocyclobutenols via C–C Cleavage under Catalyst and Condition Control
  作者：Xingwei Li、Runze Zhang、Zisong Qi、Junwei Li、Lingheng Kong

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01788

  日期：2023.7.14

  rhodium(III)-catalyzed regio- and chemoselective amidation of benzocyclobutenols has been realized using dioxazolone as the amidating reagent to afford three classes of C–N-coupled products via β-carbon elimination of the benzocyclobutenol. The Co(III)-catalyzed coupling initially afforded an isolable o-(N-acylamino)arylmethyl ketone, which could further cyclize to the corresponding indole derivatives under

  使用二恶唑酮作为酰胺化试剂，实现了钴(III)和铑(III)催化的苯并环丁烯醇的区域和化学选择性酰胺化，通过苯并环丁烯醇的β-碳消除得到三类C-N偶联产物。Co(III)催化的偶联最初提供了可分离的邻- ( N-酰氨基)芳基甲基酮，其可以在条件控制下进一步环化为相应的吲哚衍生物。相比之下，在 Rh(III) 催化剂控制下实现了有效的逐步二酰胺化。化学选择性由催化剂和反应条件共同控制。
• Rhodium‐Catalyzed Enantioselective 1,4‐Oxyamination of Conjugated <i>gem</i>‐Difluorodienes via Coupling with Carboxylic Acids and Dioxazolones
  作者：Xingwei Li、Heng Song、Songjie Yu、Ruijie Mi、Xiao‐Xi Li

  DOI：10.1002/anie.202305669

  日期：2023.9.11

  The incorporation of fluorine atoms in organics improves their bioactivity and lipophilicity. Catalytic functionalization of gem‐difluorodienes represents one of the most straightforward approaches to access fluorinated alkenes. In contrast to the regular 1,3‐dienes that undergo diverse asymmetric di/hydrofunctionalizations, the regio‐ and enantioselective oxyamination of gem‐difluorodienes remains untouched. Herein, we report asymmetric 1,4‐oxyamination of gem‐difluorodiene by chiral rhodium‐catalyzed three‐component coupling with readily available carboxylic acid and dioxazolone, affording gem‐difluorinated 1,4‐amino alcohol derivatives. Our asymmetric protocol exhibits high 1,4‐regio‐ and enantioselectivity with utility in the late‐stage modification of pharmaceuticals and natural products. Stoichiometric experiments provide evidences for the π‐allylrhodium pathway. Related oxyamination was also realized when trifluoroethanol was used as an oxygen nucleophile.

  摘要在有机物中加入氟原子可提高其生物活性和亲油性。催化二氟二烯的官能化是获得氟化烯的最直接方法之一。与常规的 1,3-二烯进行多种不对称的二/氢官能化相比，宝石-二氟二烯的区域和对映选择性氧合反应仍未涉及。在此，我们报告了通过手性铑催化的三组分偶联与现成的羧酸和二噁唑酮对宝石-二氟二烯进行不对称 1,4- 氧化反应，从而得到宝石-二氟化 1,4- 氨基醇衍生物的情况。我们的不对称方案具有很高的 1,4-对映和对映选择性，可用于药物和天然产品的后期改性。计量学实验为π-烯丙基铑途径提供了证据。当使用三氟乙醇作为氧亲核体时，还实现了相关的氧合反应。