(3R*, 4S*)-4-Diphenylphosphinoyl-2-methyloct-1-en-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R*, 4S*)-4-Diphenylphosphinoyl-2-methyloct-1-en-3-ol
• 英文别名: (3R*,4S*)-4-Diphenylphosphinoyl-2-methyloct-1-en-3-ol；(3S,4R)-4-diphenylphosphoryl-2-methyloct-1-en-3-ol
• 化学式: C₂₁H₂₇O₂P
• 分子量: 342.418
• InChiKey: NDASNKAZQBEIGH-RTWAWAEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R*, 4S*)-4-Diphenylphosphinoyl-2-methyloct-1-en-3-ol 在 disodium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (2R*,3R*,4S*)-4-Diphenylphosphinoyl-2-methyl-1-phenylsulfanyloctan-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Control of remote stereochemistry using phosphine oxides: formal synthesis of any stereoisomer diol (RR, RS, SR or SS ) bearing 1,5-related stereogenic centres across an E double bond

  摘要：

  γ-烯基β-羟基膦氧化物经过立体选择性环氧化反应，得到具有高抗立体选择性的γ,δ-环氧β-羟基膦氧化物。γ-芳基β-羟基膦氧化物的γ-茴香基或γ-呋喃基环被氧化裂解，分别得到一个羧酸和一个酮。在后一种情况下，酮被高度立体选择性还原，得到（4R*,5S*,6R*）-8-苄氧基-6-二苯基膦酰基辛烷-1,4,5-三醇，作为具有三个可控立体中心的单一非对映异构体。然后，这种方法被用于合成具有四个可控立体中心的8-苄氧基-6-二苯基膦酰基十二烷-1,4,5-三醇的三个非对映异构体；中间的两个立体中心通过E选择性霍纳-维蒂格消除反应被去除，得到具有1,5-相关立体中心的8-苄氧基十二碳-5-烯-1,4-二醇的两个非对映异构体，它们通过E烯烃相连。

  DOI：

  10.1039/a903371h
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 [戊基(苯基)磷酰基]苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.75h， 以56%的产率得到(3R*, 4S*)-4-Diphenylphosphinoyl-2-methyloct-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  1,3-立体控制的氧化膦：γ'-苄氧基β-羟基氧化膦的所有四个非对映异构体的不对称合成

  摘要：

  本文介绍了具有γ'立体中心的旋光性氧化膦[例如，（R）-1-二苯基膦酰基庚基-3-基苄基醚]可被锂化并与醛和酯反应。反应表现出中等水平的1,3不对称诱导，并提出了模型来解释根据构型不稳定性和锂化膦氧化物的已知结构观察到的立体选择性。我们已经开发了互补的方法来不对称合成所有四种非对映体的β-羟基膦氧化物4-苄氧基-2-二苯基膦酰基-1-（2-呋喃基）辛-1-醇，我们的方法构成了所有八种可能的立体异构体的正式合成。消除了一系列相似的β-羟基膦氧化物，得到了光学活性的均烯丙基醇衍生物。

  DOI：

  10.1039/a903370j

文献信息

• 1,3-Stereocontrol with phosphine oxides: asymmetric synthesis of all four diastereoisomers of a γ′-benzyloxy β-hydroxy phosphine oxide
  作者：Adam Nelson、Stuart Warren

  DOI：10.1039/a903370j

  日期：——

  structure of lithiated phosphine oxides. We have developed complementary methods for the asymmetric synthesis of all four diastereomeric β-hydroxy phosphine oxides 4-benzyloxy-2-diphenylphosphinoyl-1-(2-furyl)octan-1-ol and our approach constitutes a formal synthesis of all eight possible stereoisomers. A series of similar β-hydroxy phosphine oxides were eliminated to give optically active homoallylic

  本文介绍了具有γ'立体中心的旋光性氧化膦[例如，（R）-1-二苯基膦酰基庚基-3-基苄基醚]可被锂化并与醛和酯反应。反应表现出中等水平的1,3不对称诱导，并提出了模型来解释根据构型不稳定性和锂化膦氧化物的已知结构观察到的立体选择性。我们已经开发了互补的方法来不对称合成所有四种非对映体的β-羟基膦氧化物4-苄氧基-2-二苯基膦酰基-1-（2-呋喃基）辛-1-醇，我们的方法构成了所有八种可能的立体异构体的正式合成。消除了一系列相似的β-羟基膦氧化物，得到了光学活性的均烯丙基醇衍生物。
• Control of remote stereochemistry using phosphine oxides: formal synthesis of any stereoisomer diol (RR, RS, SR or SS ) bearing 1,5-related stereogenic centres across an E double bond
  作者：Adam Nelson、Stuart Warren

  DOI：10.1039/a903371h

  日期：——

  γ-Alkenyl β-hydroxy phosphine oxides have been epoxidised stereoselectively to give γ,δ-epoxy β-hydroxy phosphine oxides with high anti stereoselectivity. The γ-anisyl or γ-furyl ring of γ-aryl β-hydroxy phosphine oxides have been cleaved oxidatively to reveal a carboxylic acid and a ketone respectively. In the latter case, the ketone was reduced highly stereoselectively to give (4R*,5S*,6R*)-8-benzyloxy-6-diphenylphosphinoyloctane-1,4,5-triol as a single diastereoisomer with three controlled stereogenic centres. This method was then applied to the synthesis of three of the diastereoisomers of 8-benzyloxy-6-diphenylphosphinoyldodecane-1,4,5-triol with four controlled stereogenic centres; the middle two stereogenic centres were removed using an E-selective Horner–Wittig elimination to give either diastereoisomer of 8-benzyloxydodec-5-ene-1,4-diol with 1,5-related stereogenic centres across an E alkene.

  γ-烯基β-羟基膦氧化物经过立体选择性环氧化反应，得到具有高抗立体选择性的γ,δ-环氧β-羟基膦氧化物。γ-芳基β-羟基膦氧化物的γ-茴香基或γ-呋喃基环被氧化裂解，分别得到一个羧酸和一个酮。在后一种情况下，酮被高度立体选择性还原，得到（4R*,5S*,6R*）-8-苄氧基-6-二苯基膦酰基辛烷-1,4,5-三醇，作为具有三个可控立体中心的单一非对映异构体。然后，这种方法被用于合成具有四个可控立体中心的8-苄氧基-6-二苯基膦酰基十二烷-1,4,5-三醇的三个非对映异构体；中间的两个立体中心通过E选择性霍纳-维蒂格消除反应被去除，得到具有1,5-相关立体中心的8-苄氧基十二碳-5-烯-1,4-二醇的两个非对映异构体，它们通过E烯烃相连。