4-methyl-2-N,3-diphenylisoxazolidine-4-carboxaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 4-methyl-2-N,3-diphenylisoxazolidine-4-carboxaldehyde
• 英文别名: 4-methyl-2,3-diphenylisoxazolidine-4-carbaldehyde；(3S,4S)-4-methyl-2,3-diphenyl-1,2-oxazolidine-4-carbaldehyde
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂
• 分子量: 267.327
• InChiKey: HKUWXKNBFWXRTH-DLBZAZTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 N-(benzylidene)aniline N-oxide 在 bis(((S)-binaphthoxy)(isopropoxy)titanium) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-methyl-2-N,3-diphenylisoxazolidine-5-carboxaldehyde 、 (3R,4R)-4-methyl-2,3-diphenylisoxazolidine-4-carbaldehyde 、 4-methyl-2-N,3-diphenylisoxazolidine-4-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  反应选择性的溶剂增强：阳离子手性甲酰胺二铑的独特性质

  摘要：

  1,3-硝酮与α,β-不饱和醛的偶极环加成反应由阳离子手性二铑(II,III)甲酰胺酸酯与(R)-薄荷基(S)-2-氧代吡咯烷-5-羧酸酯配体在甲苯中催化增加反应与在传统使用的卤代烃溶剂中进行的相同反应相比，具有最佳的区域选择性并提高立体选择性。在甲苯中进行的杂-Diels-Alder 和羰基-烯反应中也获得了速率和对映选择性的提高，而不是在二氯甲烷中使用非对映体手性阳离子二铑（II，III）甲酰胺酸与（S）-薄荷基（S）-2- oxopyrrolidine-5-carboxylate 配体。这些增强归因于甲苯与催化剂的结合减少或不存在，这降低了未催化背景反应的相对重要性，并且它们也可能是醛与铑在不同溶剂环境中的不同配位角的结果。总的来说，阳离子手性二铑（II，III）甲酰胺在甲苯中的反应速率和选择性的提高表明它们在路易斯酸催化反应中的广泛应用。

  DOI：

  10.1021/ja202676a

文献信息

• Chiral Half‐Sandwich Ruthenium(II) Complexes as Catalysts in 1,3‐Dipolar Cycloaddition Reactions of Nitrones with Methacrolein
  作者：Daniel Carmona、M. Pilar Lamata、Fernando Viguri、Joaquina Ferrer、Néstor García、Fernando J. Lahoz、M. Luisa Martín、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/ejic.200600408

  日期：2006.8

  also isolated and characterised. The crystal structures of the chlorides (R Ru )-[(η 6 -C 6 Me 6 )RuCl(PNiPr)][SbF6], (R Ru )-[(η 6 -C 6 H 6 )-RuCl(PNInd)][SbF 6 ] PNInd = (3aR,8aS)-2-[2-(diphenylphosphanyl)phenyl]-3a,8a-dihydroindane[1,2-d]oxazole) and those of the aqua solvates (R Ru )-[(η 6 -arene)Ru(PNiPr)-(H 2 O)][SbF 6 ] 2 (arene = C 6 H 6 , C 6 Me 6 ) were determined by X-ray diffraction methods

  式[(η 6 -芳烃)Ru(LL*)-(H 2 O)][SbF 6 ] 2 的钌配合物（芳烃 = C 6 H 6 , p-MeC 6 H 4 iPr, C 6 Me 6 ; LL ' = 具有 PN、PP 或 NN 供体原子的双齿螯合手性配体）已被测试作为硝酮与甲基丙烯醛的不对称 1,3-偶极环加成反应的催化剂前体。该反应以完美的内向选择性和适度的对映选择性（高达 74% ee）定量发生​​。钌水络合物可由相应的氯化物[(η 6 -芳烃)RuCl(LL')][SbF 6 ]制备。偶极中间体 [(η 6 -芳烃)Ru(PNiPr)(甲基丙烯醛)][SbF 6 ] 2 (PNiPr = (4S)-2-(2-二苯基膦基苯基)-4-异丙基-1,3-恶唑啉}以及含硝酮的配合物 [(p-Me-C 6 H 4 iPr)Ru(PNiPr)(nitrone)][SbF6]2 (nitrone = N-benzylidenephenylamine
• Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions between enals and nitrones catalysed by half-sandwich rhodium or iridium diphosphane complexes
  作者：Ainara Asenjo、Fernando Viguri、M. Pilar Lamata、Ricardo Rodríguez、María Carmona、Luis A. Oro、Daniel Carmona

  DOI：10.1039/c4cy01533a

  日期：——

  [(η5-C5Me5)M(PP*)(H2O)][SbF6]2 (M = Rh, Ir; PP* = chiral diphosphane) have been tested as catalysts for the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to α,β-unsaturated aldehydes. Quantitative conversions with very high regioselectivity, perfect endo selectivity and excellent enantioselectivity (up to 99% ee) were achieved. The stereochemical outcome was analyzed on the basis of the stereoelectronic properties

  所述水性络合物[（η 5 -C 5我5）M（PP *）（H 2 O）] [的SbF 6 ] 2（M =铑，铱; PP * =手性二膦）已测试作为催化剂用于不对称硝酮的1,3-偶极环加成反应生成α，β-不饱和醛。具有很高的区域选择性，完美的内在选择性和出色的对映选择性（高达99％ee）的定量转化。的立体化学结果进行分析式[（η的中间烯醛复合物的立体电子性质的基础上，5 -C 5我5）M（PP *）（烯醛）] [的SbF 6 ] 2。
• The Complete Characterization of a Rhodium Lewis Acid−Dipolarophile Complex as an Intermediate for the Enantioselective Catalytic 1,3-Dipolar Cycloaddition of <i>C</i>,<i>N</i>-Diphenylnitrone to Methacrolein
  作者：Daniel Carmona、M. Pilar Lamata、Fernando Viguri、Ricardo Rodríguez、Luis A. Oro、Ana I. Balana、Fernando J. Lahoz、Tomás Tejero、Pedro Merino、Santiago Franco、Isabel Montesa

  DOI：10.1021/ja031995z

  日期：2004.3.1

  The 1,3-dipolar cycloaddition reaction of C,N-diphenylnitrone with methacrolein is efficiently catalyzed by the rhodium diphosphine compound (SRh,RC)-[(eta5-C5Me5)Rh(R-Prophos)(H2O)](SbF6)2 [R-Prophos = (R)-(+)-1,2-bis(diphenylphosphino)-propane, 1.SbF6]; the asymmetric catalytic process occurs with reversal of regioselectivity, perfect endo selectivity, and up to 92% ee. The complete (NMR and X-ray

  C,N-二苯基硝酮与甲基丙烯醛的 1,3-偶极环加成反应由铑二膦化合物 (SRh,RC)-[(eta5-C5Me5)Rh(R-Prophos)(H2O)](SbF6)2 有效催化[R-Prophos = (R)-(+)-1,2-双(二苯基膦基)-丙烷，1.SbF6]；不对称催化过程发生逆转区域选择性、完美的内向选择性和高达 92% 的 ee。所涉及的中间体 (SRh,RC)-[(eta5-C5Me5)Rh(R-Prophos)(methacrolein)](SbF6)2 (7.SbF6) 的完整（NMR 和 X 射线分析）表征使我们能够解释观察到的选择性。
• Chiral Octahedral Phosphano–Oxazoline Iridium(III) Complexes as Catalysts in Asymmetric Cycloaddition Reactions
  作者：Daniel Carmona、Joaquina Ferrer、Néstor Garcı́a、Paola Ramı́rez、Fernando J. Lahoz、Pilar Garcı́a-Orduña、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om301089c

  日期：2013.3.25

  The synthesis and characterization of cationic iridium(III) aqua complexes of the formula [IrH(H2O)(PN*)(PP)][SbF6]2 (PN* = chiral phosphano–oxazoline ligand; PP = diphosphane) as well as that of the OPOF2-containing complex [IrH(OPOF2)(PNiPr)(dppp)][SbF6] (10) are reported. The X-ray molecular structures of [IrH(H2O)(PNInd)(dppe)][SbF6]2 (1), [IrH(H2O)(PNInd)(dppen)][SbF6]2 (2), and 10a have been

  式[IrH（H 2 O）（PN *）（PP）] [SbF 6 ] 2（PN * =手性膦-恶唑啉配体； PP =二膦）的阳离子铱（III）水配合物的合成与表征还报道了含OPOF 2的配合物[IrH（OPOF 2）（PN i Pr）（dppp）] [SbF 6 ]（10）。[IrH（H 2 O）（PNInd）（dppe）] [SbF 6 ] 2（1），[IrH（H 2 O）（PNInd）（dppen）] [SbF 6 ] 2（2）和10a已经确定。这些水性络合物的二氯甲烷溶液有效地催化硝酮的对映选择性1,3-偶极环加成Ñ -benzylidenephenylamine Ñ氧化物到环戊二烯和异丁烯之间和狄尔斯-阿尔德反应的反式-β-硝基苯乙烯。在第一种情况下，催化反应以极好的内选择性和ee高达85％进行；的Diels-Alder反应在室温下具有良好的快速发生内型：外型选择性和EE高达90％。偶
• Cationic Chiral Dirhodium Carboxamidates Are Activated for Lewis Acid Catalysis
  作者：Yuanhua Wang、Joffrey Wolf、Peter Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.200704618

  日期：2008.2.8