1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-5-phenylpyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-5-phenylpyrazole
• 英文别名: 2-(3-methyl-5-phenyl-1H-pyrazol-1-yl)ethanol；2-(3-methyl-5-phenyl-pyrazol-1-yl)-ethanol；2-(3-Methyl-5-phenylpyrazol-1-yl)ethanol；2-(3-methyl-5-phenylpyrazol-1-yl)ethanol
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O
• 分子量: 202.256
• InChiKey: UUBSSTANJLBBRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-5-phenylpyrazole 在 氯化亚砜 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到1-(2-chloroethyl)-3-methyl-5-phenylpyrazole hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Substituted tridentate pyrazolyl ligands for chromium and nickel-catalyzed ethylene oligomerization reactions: effect of auxiliary ligand on activity and selectivity

  摘要：

  两种基于三齿配体的新型铬(III)络合物[CrCl3(L)] (1a, L = 双[2-(3-苯基-1-吡唑基)乙基)]胺； 2a，L=双[2-(3-甲基-5-苯基-1-吡唑基)乙基]硫醚)已被制备并通过元素分析进行​​表征。用甲基铝氧烷 (MAO) 活化后，这些预催化剂在优化条件下表现出乙烯低聚的高周转频率 (TOF = 22.9-36.4×10³ mol C2H4 (mol CrIII)-1 h-1, [Cr] = 10.0 µmol, 80 ℃，20 bar 乙烯，MAO：Cr = 300，低聚时间 = 20 分钟），以高选择性 (67.71-73.47%) 生产 C4-C14+ 范围内的 α-烯烃。催化性能很大程度上受到配体环境的影响，特别是吡唑环3-和5-位的取代基。同时，使用镍络合物，例如 NiCl2{双[2-(3,5-二甲基-1-吡唑基)甲基]苄胺} (3) 和 NiCl2{双[2-(3,5-二甲基-1-)吡唑基)乙基)]醚} (5) 在三苯基膦 (PPh3) 存在下进行的低聚反应中提供了高活性催化体系，其周转频率 (TOF) 从 36.4 到 154.2×10³ mol C2H4 (mol NiII)-1 h -1。这种辅助配体的存在对α-烯烃生产的选择性有很大的影响，显着减少了1-丁烯的量，同时增加了2-丁烯的馏分。尝试结晶镍络合物 3 得到四金属 [{(L)(μ3-Cl)NiCl}4] (4, L = 1-苯胺基甲基-3,5-二甲基吡唑)，通过 X 射线衍射分析对其进行表征。

  DOI：

  10.1590/s0103-50532010000700019
• 作为产物：
  描述：

  2-肼基乙醇 、 1-苯基-1,3-丁二酮 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-5-phenylpyrazole 、 1-(2-hydroxyethyl)-3-phenyl-5-methylpyrazole
  参考文献：
  名称：

  Small Molecule Library Synthesis Using Segmented Flow

  摘要：

  流动化学作为一种简便、高效且安全的合成技术，已获得广泛认可，适用于多种有机和无机分子的制备，其规模从复杂的大型天然产物到硅纳米颗粒不等。本文介绍了一种利用流动化学合成化合物库的方法，该方法采用氟烃不溶性溶剂作为反应间的间隔物。我们在合成两个含小杂环的化合物库中验证了该方法。反应规模为0.2毫摩尔，单次200毫升反应插件即可生成数十毫克的物质。与传统微波合成相比，该方法在保持相似产率的同时，将化合物库合成时间缩短了一半。能够在单次运行中进行多个潜在不相关的反应，这为快速高效地制备少量多种不同化合物提供了理想条件。

  DOI：

  10.3390/molecules16119161

文献信息

• Small Molecule Library Synthesis Using Segmented Flow
  作者：Christina M. Thompson、Jennifer L. Poole、Jeffrey L. Cross、Irini Akritopoulou-Zanze、Stevan W. Djuric

  DOI：10.3390/molecules16119161

  日期：——

  Flow chemistry has gained considerable recognition as a simple, efficient, and safe technology for the synthesis of many types of organic and inorganic molecules ranging in scope from large complex natural products to silicon nanoparticles. In this paper we describe a method that adapts flow chemistry to the synthesis of libraries of compounds using a fluorous immiscible solvent as a spacer between reactions. The methodology was validated in the synthesis of two small heterocycle containing libraries. The reactions were performed on a 0.2 mmol scale, enabling tens of milligrams of material to be generated in a single 200 mL reaction plug. The methodology allowed library synthesis in half the time of conventional microwave synthesis while maintaining similar yields. The ability to perform multiple, potentially unrelated reactions in a single run is ideal for making small quantities of many different compounds quickly and efficiently.

  流动化学作为一种简便、高效且安全的合成技术，已获得广泛认可，适用于多种有机和无机分子的制备，其规模从复杂的大型天然产物到硅纳米颗粒不等。本文介绍了一种利用流动化学合成化合物库的方法，该方法采用氟烃不溶性溶剂作为反应间的间隔物。我们在合成两个含小杂环的化合物库中验证了该方法。反应规模为0.2毫摩尔，单次200毫升反应插件即可生成数十毫克的物质。与传统微波合成相比，该方法在保持相似产率的同时，将化合物库合成时间缩短了一半。能够在单次运行中进行多个潜在不相关的反应，这为快速高效地制备少量多种不同化合物提供了理想条件。
• Palladium(II) and platinum(II) complexes with N1-hydroxyethyl-3,5-pyrazole derived ligands
  作者：José A. Perez、Vanessa Montoya、José A. Ayllon、Mercè Font-Bardia、Teresa Calvet、Josefina Pons

  DOI：10.1016/j.ica.2012.07.027

  日期：2013.1

  Abstract Reaction of the ligands 2-(5-methyl-3-phenyl-1 H -pyrazol-1-yl)ethanol ( L1 ) and 2-(3-methyl-5-phenyl-1 H -pyrazol-1-yl)ethanol ( L2 ) with [MCl 2 (CH 3 CN) 2 ] (M = Pd(II), Pt(II)) gave the complexes trans -[MCl 2 L 2 ] (M = Pd(II) and Pt(II), L = L1 , L2 ). The new complexes were characterised by elemental analyses, conductivity measurements, mass spectrometry, IR, 1 H and 13 C 1 H} NMR

  摘要配体2-（5-甲基-3-苯基-1 H-吡唑-1-基）乙醇（L1）与2-（3-甲基-5-苯基-1 H-吡唑-1-基）的反应乙醇（L2）与[MCl 2（CH 3 CN）2]（M = Pd（II），Pt（II））得到反式-[MCl 2 L 2]（M = Pd（II）和Pt（II）的配合物），L = L1，L2）。通过元素分析，电导率测量，质谱，IR，1 H和13 C 1 H} NMR光谱对新配合物进行表征。通过X射线衍射解析了配体L2和反式-[PdCl 2 L 2]（L ＝ L1，L2）的配合物的晶体和分子结构。两种钯配合物均由单体反式-[PdCl 2 L 2]（L = L1，L2）组成，分子堆积通过分子间氢键相互作用确定。络合物[PdCl 2 L 2]（L = L1，L2）在CDCl 3溶液中的NMR光谱，这与吡唑配体绕Pd–N键的旋转非常慢是一致的，因此可以在溶液中观察到两个构象异构体（顺式和反式）。对于复合物[PtCl
• Substituted tridentate pyrazolyl ligands for chromium and nickel-catalyzed ethylene oligomerization reactions: effect of auxiliary ligand on activity and selectivity
  作者：Lucilene L. de Oliveira、Roberta R. Campedelli、Adão L. Bergamo、Ana H. D. P dos Santos、Osvaldo L. Casagrande

  DOI：10.1590/s0103-50532010000700019

  日期：——

  Two new chromium(III) complexes [CrCl3(L)] based on tridentate ligands (1a, L = bis[2-(3-phenyl-1-pyrazolyl)ethyl)]amine; 2a, L = bis[2-(3-methyl-5-phenyl-l-pyrazolyl)ethyl]sulfide) have been prepared and characterized by elemental analysis. Upon activation with methylaluminoxane (MAO), these pre-catalysts showed high turnover frequencies for ethylene oligomerization under optimized conditions (TOFs = 22.9-36.4×10³ mol C2H4 (mol CrIII)-1 h-1, [Cr] = 10.0 µmol, 80 ºC, 20 bar ethylene, MAO: Cr = 300, oligomerization time = 20 min), producing α-olefins in the range C4-C14+ with high selectively (67.71-73.47%). The catalytic performances are substantially affected by the ligand environment, especially the substituents at the 3- and 5-positions of the pyrazolyl rings. In parallel, the use of nickel complexes such as NiCl2bis[2-(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)methyl]benzylamine} (3) and NiCl2bis[2-(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)ethyl)]ether} (5) in oligomerization reactions carried out in the presence of triphenylphosphine (PPh3) afforded highly active catalytic systems with turnover frequencies (TOFs) varying from 36.4 to 154.2×10³ mol C2H4 (mol NiII)-1 h-1. The presence of this auxiliary ligand has a strong impact on the selectivity towards the production of α-olefins, decreasing substantially the amount of 1-butene with a concominat increase of the 2-butene fractions. Attempts to crystallize the nickel complex 3 afforded the tetrametallic [(L)(µ3-Cl)NiCl}4] (4, L = 1-anilinomethyl-3,5-dimethylpyrazole) which was characterized by X-ray diffraction analysis.

  两种基于三齿配体的新型铬(III)络合物[CrCl3(L)] (1a, L = 双[2-(3-苯基-1-吡唑基)乙基)]胺； 2a，L=双[2-(3-甲基-5-苯基-1-吡唑基)乙基]硫醚)已被制备并通过元素分析进行​​表征。用甲基铝氧烷 (MAO) 活化后，这些预催化剂在优化条件下表现出乙烯低聚的高周转频率 (TOF = 22.9-36.4×10³ mol C2H4 (mol CrIII)-1 h-1, [Cr] = 10.0 µmol, 80 ℃，20 bar 乙烯，MAO：Cr = 300，低聚时间 = 20 分钟），以高选择性 (67.71-73.47%) 生产 C4-C14+ 范围内的 α-烯烃。催化性能很大程度上受到配体环境的影响，特别是吡唑环3-和5-位的取代基。同时，使用镍络合物，例如 NiCl2双[2-(3,5-二甲基-1-吡唑基)甲基]苄胺} (3) 和 NiCl2双[2-(3,5-二甲基-1-)吡唑基)乙基)]醚} (5) 在三苯基膦 (PPh3) 存在下进行的低聚反应中提供了高活性催化体系，其周转频率 (TOF) 从 36.4 到 154.2×10³ mol C2H4 (mol NiII)-1 h -1。这种辅助配体的存在对α-烯烃生产的选择性有很大的影响，显着减少了1-丁烯的量，同时增加了2-丁烯的馏分。尝试结晶镍络合物 3 得到四金属 [(L)(μ3-Cl)NiCl}4] (4, L = 1-苯胺基甲基-3,5-二甲基吡唑)，通过 X 射线衍射分析对其进行表征。