tert-butyldiphenylsilyllithium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldiphenylsilyllithium
• 化学式: C₁₆H₁₉LiSi
• 分子量: 246.353
• InChiKey: KUYRMQRQIYEDIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiphenylsilyllithium 在 N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(9R)-6′-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲 、 N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N'-[(8a,9S)-6'-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 dimethyl 2-(1-(tert-butyldiphenylsilyl)-2-nitroethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  硝基烷烃与β-甲硅烷基丙二酸酯的有机催化非对映和对映选择性共轭加成：直接获得对映体富集的有机硅烷

  摘要：

  在有机催化条件下以良好的产率和对映体纯度获得有机硅烷。对一种有机硅烷的下游合成操作导致了促智药物（R）-奥拉西坦和PAR-2激动剂AC-264613的sila-alogue的正式合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000306
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tert-butyldiphenylsilyllithium
  参考文献：
  名称：

  硝基烷烃与β-甲硅烷基丙二酸酯的有机催化非对映和对映选择性共轭加成：直接获得对映体富集的有机硅烷

  摘要：

  在有机催化条件下以良好的产率和对映体纯度获得有机硅烷。对一种有机硅烷的下游合成操作导致了促智药物（R）-奥拉西坦和PAR-2激动剂AC-264613的sila-alogue的正式合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000306
• 作为试剂：
  描述：

  1,1,1-三氟-3-苯基丙酮 、 甲基溴化镁 在 tert-butyldiphenylsilyllithium 作用下， 生成 1,1,1-trifluoro-2-methyl-3-phenylpropan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  用苯基二甲基甲硅烷基锂还原α-甲硅烷氧基酮

  摘要：

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž

  DOI：

  10.1039/a709114a

文献信息

• Transition-Metal-Free Ring-Opening Silylation of Indoles and Benzofurans with (Diphenyl-<i>tert</i> -butylsilyl)lithium
  作者：Pan Xu、Ernst-Ulrich Würthwein、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201707309

  日期：2017.10.23

  A practical method is presented for ring opening various indoles and benzofurans with concomitant stereoselective silylation using readily generated (diphenyl‐tert‐butylsilyl)lithium to afford ortho‐β‐silylvinylanilines or ‐phenols. Dearomatization of the heteroarene core proceeds in the absence of any transition‐metal catalyst through addition of a silyl anion and a subsequent stereoselective β‐elimination

  提出了一种实用的方法，可使用容易生成的（二苯基叔丁基甲硅烷基）锂将各种吲哚和苯并呋喃与立体选择性甲硅烷基化同时开环，以提供邻-β-甲硅烷基乙烯基苯胺或苯酚。在不存在任何过渡金属催化剂的情况下，通过添加甲硅烷基阴离子和随后的立体选择性β-消除反应，杂芳烃核心会进行脱芳烃反应。DFT计算提供了对该机制的深入了解。杂芳烃的C-X键裂解功能很少见，通常需要过渡金属催化剂。
• Intramolecular Cyclization of <i>tert</i>-Butyldiphenylallylsilane Units and Carbonyl Groups:  Allylsilane Terminated Cyclization versus the Ene Reaction
  作者：Asunción Barbero、Pilar Castreño、Carlos García、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/jo0158736

  日期：2001.11.1

  oxoallylsilanes bearing the bulky tert-butyldiphenylsilyl group undergo highly selective intramolecular cyclizations when treated with Lewis acid affording unsaturated cyclopentanols. Two reactivity patterns are observed: allylsilane terminated cyclization involving elimination of silicon or an ene reaction without losing the silyl group. The pathway depends on the ability of a hydrogen beta to the carbonyl

  叔丁基二苯基甲硅烷基铜与烯丙基反应生成烯丙基硅烷-乙烯基铜中间体，该中间体在用α，β-不饱和酮处理后会因共轭加成而生成含烯丙基硅烷的酮。这些带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的含氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会发生高度选择性的分子内环化反应，从而得到不饱和环戊醇。观察到两种反应模式：烯丙基硅烷终止的环化反应，涉及消除硅或烯反应，而不会丢失甲硅烷基。该途径取决于在烯型过程中β-羰基氢的去除能力。α，β-不饱和酰基氯导致甲硅烷基化的环戊烯酮。
• Molecular Editing and Assessment of the Cytotoxic Properties of Iejimalide and Progeny
  作者：Julien Gagnepain、Emilie Moulin、Cristina Nevado、Mario Waser、Armin Maier、Gerhard Kelter、Heinz-Herbert Fiebig、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201100180

  日期：2011.6.14

  Systematic variation of all substructures embedded into the framework of iejimalide B (2) led to a panel of synthetic analogues of this polyunsaturated macrolide, featuring structural modifications that are not accessible by derivatization of the natural lead compound itself. The assessment of the cytotoxicity of these compounds with the aid of a monolayer proliferation assay (12 human tumor cell lines

  嵌入依伊马利德B（2）框架中的所有子结构的系统变异导致了该多不饱和大环内酯类化合物的合成类似物组，其特征在于天然铅化合物本身无法衍生的结构修饰。借助于单层增殖测定（体外12种人类肿瘤细胞系）和菌落形成测定（离体24种人类肿瘤异种移植物）对这些化合物的细胞毒性进行评估，发现其2的药效异常，其中一些合成同类物，IC 50对于最敏感的细胞系，其值在皮摩尔范围内。大环或侧链的结构修饰通常会导致活性降低，而肽末端的变化不仅可以很好地适应，而且还可以增加肿瘤的选择性。选择了2种和两种最有希望的类似物用于小鼠体内研究，测试了它们对乳腺癌（MAXF 401）和前列腺癌（PRXF PC-3M）的人肿瘤异种移植物的活性。然而，与文献中先前报道的声称母体艾利麦利德具有体内活性相反，这些测试在腹膜内给药后并未显示出对所选实体瘤的显着治疗效果。
• Synthesis, structure and insertion reactivity of Lewis acidic 9-aluminafluorenes
  作者：Regina Drescher、Leonie Wüst、Cornelius Mihm、Ivo Krummenacher、Alexander Hofmann、James Goettel、Holger Braunschweig

  DOI：10.1039/d1dt01897c

  日期：——

  sparingly investigated and their properties still remain largely unexplored. Herein, we report the synthesis of five aluminafluorene derivatives with a diverse array of aluminium substituents and probe their Lewis acid properties and reactivity. We show that 9-bromo-9-aluminafluorene readily forms Lewis acid–base adducts with N-heterocyclic carbenes (NHCs), cyclic (alkyl)(amino)carbenes (CAACs) and pyridines

  9-铝芴仅被少量研究，它们的性质仍然在很大程度上未被探索。在此，我们报告了具有多种铝取代基的五种氧化铝芴衍生物的合成，并探讨了它们的路易斯酸性质和反应性。我们表明 9-溴-9-铝芴容易与 N-杂环卡宾 (NHC)、环状（烷基）（氨基）卡宾 (CAAC) 和吡啶形成路易斯酸碱加合物，并且它与亚氨基硼烷t BuN BMes 得到一个七元环，它可以被视为 alumepins 的硼 - 氮类似物。
• Preparation and Structural Characterization of Lithium Silylborates
  作者：Wolfgang Lippert、Heinrich Nöth、Werner Ponikwar、Thomas Seifert

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199905)1999:5<817::aid-ejic817>3.0.co;2-u

  日期：1999.5

  Borane triethylamine reacts with lithium triphenylsilanide or lithium tert-butyldiphenylsilanide with formation of lithium (triphenylsilyl)trihydridoborate or lithium (tert-butyldiphenylsilyl)trihydridoborate. Complexation of the lithium cation with various ligands allows the isolation of compounds 1, 2a, and 2b. Trimethoxyborane reacts with lithium trimethylsilanide to form lithium tetrakis(trimethylsilyl)borate

  硼烷三乙胺与三苯基硅烷化锂或叔丁基二苯基硅烷化锂反应，生成（三苯基甲硅烷基）三氢化硼酸锂或（叔丁基二苯基甲硅烷基）三氢化硼酸锂。锂阳离子与各种配体的络合可以分离化合物 1、2a 和 2b。三甲氧基硼烷与三甲基硅烷化锂反应形成四（三甲基甲硅烷基）硼酸锂 3 和三（三甲基甲硅烷基）甲基硼酸锂 4。3 和 4 的混合单晶显示出意外的锂阳离子配位，因为缺少任何支持的供体分子。与三配位甲硅烷基硼烷相比，所有甲硅烷基硼酸盐都表现出较短的 Si-B 键长。