2-(3-methyl-2-methylene-but-3-enyl)-malonic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(3-methyl-2-methylene-but-3-enyl)-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-(3-methyl-2-methylidenebut-3-enyl)propanedioate
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: GOLMOQCHTJWLOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 2-(3-methyl-2-methylene-but-3-enyl)-malonic acid dimethyl ester 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以69%的产率得到dimethyl 2-(but-3-enyl)-2-(3-methyl-2-methylenebut-3-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  共轭二烯辅助烯丙基 C-H 键活化：阳离子 Rh(I)-催化合成多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷从 Ene-2-Dienes

  摘要：

  在当前的 CH 活化/功能化领域中，CH 活化然后添加到烯烃是具有挑战性的。我们在此报告了前所未有的二烯辅助过渡金属催化的烯丙基 CH 键活化及其随后插入共轭二烯的烯烃部分。这种新颖的 CH 活化/烯烃插入反应为合成具有季碳中心的多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷提供了一种有效的方法。使用 D 标记实验的初步机理研究表明，烯丙基 CH 活化和烯烃插入是可逆步骤，而还原消除步骤是催化循环的最终和速率决定步骤，是不可逆的。

  DOI：

  10.1021/ja100409b
• 作为产物：
  描述：

  丙二烯 、 丙二酸二甲酯 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到2-(3-methyl-2-methylene-but-3-enyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Palladium catalysed reactions of allene with active methylene pronucleophiles. C-1,3-Dienylmethyl derivatives and their Diels–Alder reactions

  摘要：

  A 2-step 100% atom economic sequence is reported whereby active methylene pronucleophiles react with 2 mol equiv. of allene to give bis-1,3-dienylmethyl derivatives of the pronucleophiles. Subsequent double Diels-Alder reactions furnish 1,1'-linked cyclohexenes with a 3-carbon spacer. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00924-3

文献信息

• Conjugated Diene-Assisted Allylic C−H Bond Activation: Cationic Rh(I)-Catalyzed Syntheses of Polysubstituted Tetrahydropyrroles, Tetrahydrofurans, and Cyclopentanes from Ene-2-Dienes
  作者：Qian Li、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja100409b

  日期：2010.4.7

  activation of allylic C-H bonds and their subsequent insertion into the alkene moieties of conjugated dienes. This novel C-H activation/alkene insertion reaction provides an efficient way to synthesize polysubstituted tetrahydropyrroles, tetrahydrofurans, and cyclopentanes with quaternary carbon centers. Preliminary mechanistic studies using D-labeling experiments have revealed that allylic C-H activation

  在当前的 CH 活化/功能化领域中，CH 活化然后添加到烯烃是具有挑战性的。我们在此报告了前所未有的二烯辅助过渡金属催化的烯丙基 CH 键活化及其随后插入共轭二烯的烯烃部分。这种新颖的 CH 活化/烯烃插入反应为合成具有季碳中心的多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷提供了一种有效的方法。使用 D 标记实验的初步机理研究表明，烯丙基 CH 活化和烯烃插入是可逆步骤，而还原消除步骤是催化循环的最终和速率决定步骤，是不可逆的。
• Palladium catalysed reactions of allene with active methylene pronucleophiles. C-1,3-Dienylmethyl derivatives and their Diels–Alder reactions
  作者：Ronald Grigg、Ngampong Kongathip、Boonsang Kongathip、Suwaporn Luangkamin、H.Ali Dondas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00924-3

  日期：2001.10

  A 2-step 100% atom economic sequence is reported whereby active methylene pronucleophiles react with 2 mol equiv. of allene to give bis-1,3-dienylmethyl derivatives of the pronucleophiles. Subsequent double Diels-Alder reactions furnish 1,1'-linked cyclohexenes with a 3-carbon spacer. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.