N-[N',N'-dimethylamino-(Z)-propenoyl]benzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[N',N'-dimethylamino-(Z)-propenoyl]benzamide
• 英文别名: N-[(Z)-3-(dimethylamino)-3-oxoprop-1-enyl]benzamide
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂
• 分子量: 218.255
• InChiKey: SPELNYLXOBVPSI-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[N',N'-dimethylamino-(Z)-propenoyl]benzamide 以 氯仿 为溶剂， 反应 8.0h， 以56%的产率得到N-[N',N'-dimethylamino-(E)-propenoyl]benzamide
  参考文献：
  名称：

  通过共轭烯烃的 Pd 催化氧化酰胺化氢键定向高立体选择性合成 Z-烯酰胺

  摘要：

  已经开发了一种制备 Z-烯酰胺的有效方法，包括使用 Pd/Cu 助催化剂体系使伯酰胺与共轭烯烃反应。发现某些添加剂，如氧化膦和膦酸盐，在氧气氛下提高了非极性溶剂中的反应效率，从而在瓦克型条件下以高产率生产各种 Z-烯酰胺，具有优异的立体选择性。氧化酰胺化反应具有广泛的底物范围，允许烷基、芳基和乙烯基酰胺与与酯、酰胺、膦酸酯和酮基团共轭的烯烃反应。形成 Z-烯酰胺的显着偏好可能是由于酰氨基质子和羰基氧之间存在分子内氢键。两种可能的 σ-烷基酰胺钯中间体之间的能量差异分别导致 Z-和 E-异构烯酰胺产物，计算为 4.18 kcal/mol。β-氢化物消除步骤被认为是整个氧化酰胺化过程中的立体化学决定步骤，导致Z-烯酰胺的过渡态的能级比导致E-异构体的能级低5.35 kcal/mol . 观察到 Z-和 E-烯酰胺之间的光异构化效率在很大程度上取决于底物的取代基，并且某些 E-烯酰胺可以通过 Z

  DOI：

  10.1021/ja0639315
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基丙烯酰胺 、 苯甲酰胺 在 二(氰基苯)二氯化钯 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以71%的产率得到N-[N',N'-dimethylamino-(Z)-propenoyl]benzamide
  参考文献：
  名称：

  通过共轭烯烃的 Pd 催化氧化酰胺化氢键定向高立体选择性合成 Z-烯酰胺

  摘要：

  已经开发了一种制备 Z-烯酰胺的有效方法，包括使用 Pd/Cu 助催化剂体系使伯酰胺与共轭烯烃反应。发现某些添加剂，如氧化膦和膦酸盐，在氧气氛下提高了非极性溶剂中的反应效率，从而在瓦克型条件下以高产率生产各种 Z-烯酰胺，具有优异的立体选择性。氧化酰胺化反应具有广泛的底物范围，允许烷基、芳基和乙烯基酰胺与与酯、酰胺、膦酸酯和酮基团共轭的烯烃反应。形成 Z-烯酰胺的显着偏好可能是由于酰氨基质子和羰基氧之间存在分子内氢键。两种可能的 σ-烷基酰胺钯中间体之间的能量差异分别导致 Z-和 E-异构烯酰胺产物，计算为 4.18 kcal/mol。β-氢化物消除步骤被认为是整个氧化酰胺化过程中的立体化学决定步骤，导致Z-烯酰胺的过渡态的能级比导致E-异构体的能级低5.35 kcal/mol . 观察到 Z-和 E-烯酰胺之间的光异构化效率在很大程度上取决于底物的取代基，并且某些 E-烯酰胺可以通过 Z

  DOI：

  10.1021/ja0639315

文献信息

• Hydrogen-Bond-Directed Highly Stereoselective Synthesis of Z-Enamides via Pd-Catalyzed Oxidative Amidation of Conjugated Olefins
  作者：Ji Min Lee、Doo-Sik Ahn、Doo Young Jung、Junseung Lee、Youngkyu Do、Sang Kyu Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja0639315

  日期：2006.10.1

  amidation reaction has a broad substrate scope, allowing alkyl, aryl, and vinyl amides to react with olefins conjugated with ester, amide, phosphonate, and ketone groups. The notable preference for the formation of Z-enamides is presumably due to the presence of an intramolecular hydrogen bond between the amido proton and the carbonyl oxygen. The energy difference between two plausible sigma-alkylamidopalladium

  已经开发了一种制备 Z-烯酰胺的有效方法，包括使用 Pd/Cu 助催化剂体系使伯酰胺与共轭烯烃反应。发现某些添加剂，如氧化膦和膦酸盐，在氧气氛下提高了非极性溶剂中的反应效率，从而在瓦克型条件下以高产率生产各种 Z-烯酰胺，具有优异的立体选择性。氧化酰胺化反应具有广泛的底物范围，允许烷基、芳基和乙烯基酰胺与与酯、酰胺、膦酸酯和酮基团共轭的烯烃反应。形成 Z-烯酰胺的显着偏好可能是由于酰氨基质子和羰基氧之间存在分子内氢键。两种可能的 σ-烷基酰胺钯中间体之间的能量差异分别导致 Z-和 E-异构烯酰胺产物，计算为 4.18 kcal/mol。β-氢化物消除步骤被认为是整个氧化酰胺化过程中的立体化学决定步骤，导致Z-烯酰胺的过渡态的能级比导致E-异构体的能级低5.35 kcal/mol . 观察到 Z-和 E-烯酰胺之间的光异构化效率在很大程度上取决于底物的取代基，并且某些 E-烯酰胺可以通过 Z
• Oxidative Amidation of Activated Alkenes Using Pd(OAc)2 as a Catalyst Precursor
  作者：Xinzhu Liu、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/ejoc.201000384

  日期：2010.9

  A new "chloride-free" protocol was developed for oxidative amidation reactions between cyclic and acyclic amides and carbamates with activated olefins, conducted under Pd/Cu catalysis, using air as a terminal oxidant. The presence of TsOH is important for catalytic activity. The scope of the reaction includes the addition of primary amides, carbamates, as well as cyclic oxazolidinone and pyrrolidinone

  开发了一种新的“无氯”协议，用于环状和无环酰胺与氨基甲酸酯与活化烯烃之间的氧化酰胺化反应，在 Pd/Cu 催化下进行，使用空气作为末端氧化剂。TsOH 的存在对催化活性很重要。反应范围包括伯酰胺、氨基甲酸酯以及环状恶唑烷酮和吡咯烷酮的加入。发现这些反应对 N-亲核试剂的空间需求敏感，并且 E-选择性只能通过环状 N-亲核试剂实现。产物可以很容易地氢化，以高产率得到饱和产物。