(E)-3-benzoylamino-acrylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-benzoylamino-acrylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (E)-3-benzamidoprop-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: UUFLONADCIJUJL-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-benzoylamino-acrylic acid ethyl ester 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以30%的产率得到(Z)-3-benzoylamino-acrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  New [11C]Phosgene Based Synthesis of [11C]Pyrimidines for Positron Emission Tomography

  摘要：

  Thymine, 5-FU, and uracil were successfully synthesized through a procedure involving a cyclocondensation of triphosgene with newly developed alpha-substituted beta-aminoacrylamides intermediates (1a, X = Me; 1b, X = F; 1c, X = H). The radioligands [2-C-11]thymine and [2-C-11]5-fluorouracil were synthesized in high radiochemical yields in 16-17 minutes from the end of bombardment by applying the cyclocondensation method with [C-11]COCl2,

  DOI：

  10.3987/com-08-s(f)116
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (E)-3-benzoylamino-acrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  立体控制合成酰胺的有效方法。

  摘要：

  [反应：见正文]已经从内酰胺和酰胺开始，通过使用酰亚胺，开发了一种快速，灵活和有效的方法，用于立体控制合成酰胺。这种新方法提供了对不容易或目前无法通过其他方法访问的酰胺系统的访问。

  DOI：

  10.1021/ol070336e

文献信息

• Hydrogen-Bond-Directed Highly Stereoselective Synthesis of Z-Enamides via Pd-Catalyzed Oxidative Amidation of Conjugated Olefins
  作者：Ji Min Lee、Doo-Sik Ahn、Doo Young Jung、Junseung Lee、Youngkyu Do、Sang Kyu Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja0639315

  日期：2006.10.1

  amidation reaction has a broad substrate scope, allowing alkyl, aryl, and vinyl amides to react with olefins conjugated with ester, amide, phosphonate, and ketone groups. The notable preference for the formation of Z-enamides is presumably due to the presence of an intramolecular hydrogen bond between the amido proton and the carbonyl oxygen. The energy difference between two plausible sigma-alkylamidopalladium

  已经开发了一种制备 Z-烯酰胺的有效方法，包括使用 Pd/Cu 助催化剂体系使伯酰胺与共轭烯烃反应。发现某些添加剂，如氧化膦和膦酸盐，在氧气氛下提高了非极性溶剂中的反应效率，从而在瓦克型条件下以高产率生产各种 Z-烯酰胺，具有优异的立体选择性。氧化酰胺化反应具有广泛的底物范围，允许烷基、芳基和乙烯基酰胺与与酯、酰胺、膦酸酯和酮基团共轭的烯烃反应。形成 Z-烯酰胺的显着偏好可能是由于酰氨基质子和羰基氧之间存在分子内氢键。两种可能的 σ-烷基酰胺钯中间体之间的能量差异分别导致 Z-和 E-异构烯酰胺产物，计算为 4.18 kcal/mol。β-氢化物消除步骤被认为是整个氧化酰胺化过程中的立体化学决定步骤，导致Z-烯酰胺的过渡态的能级比导致E-异构体的能级低5.35 kcal/mol . 观察到 Z-和 E-烯酰胺之间的光异构化效率在很大程度上取决于底物的取代基，并且某些 E-烯酰胺可以通过 Z
• An Efficient Approach to the Stereocontrolled Synthesis of Enamides
  作者：Mathew V. J. Villa、Sarah M. Targett、John C. Barnes、William G. Whittingham、Rodolfo Marquez

  DOI：10.1021/ol070336e

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] A fast, flexible, and efficient approach for the stereocontrolled synthesis of enamides has been developed starting from lactams and amides through the use of imides. This new approach provides access to enamide systems not easily or currently accessible through other approaches.

  [反应：见正文]已经从内酰胺和酰胺开始，通过使用酰亚胺，开发了一种快速，灵活和有效的方法，用于立体控制合成酰胺。这种新方法提供了对不容易或目前无法通过其他方法访问的酰胺系统的访问。
• Visible-light-induced dual catalysis for <i>N</i>-α C(sp³)–H amination and alkenylation of <i>N</i>-alkyl benzamides
  作者：Long-Hai Li、Xin-Tao Gu、Min Shi、Yin Wei

  DOI：10.1039/d2sc03385b

  日期：——

  functionalization with regard to secondary N-alkylamides. More importantly, new reaction models in photoredox catalysis have been established. Based on corresponding experiments and density functional theory (DFT) calculations on the critical reaction steps combined with information reported previously, we proposed a synergistic photo- and organocatalytic reaction process for the C(sp3)–H bond functionalization and

  本工作以N-羟基邻苯二甲酰亚胺（ NHPI ）亚氨酸酯为底物，在光氧化还原催化剂和氢原子转移（HAT）催化剂。所开发的方法显着扩展了仲N-烷基酰胺的N -α位C(sp 3 )–H键官能化的应用范围。更重要的是，建立了光氧化还原催化的新反应模型。基于相应的实验和对关键反应步骤的密度泛函理论（DFT）计算，结合之前报道的信息，我们提出了C(sp 3 )–H键功能化的协同光催化和有机催化反应过程，并阐明了C(sp 3 )–H键功能化的发生。反应途径中的连锁过程。
• Synthesis of Imides,N-Acyl Vinylogous Carbamates and Ureas, and Nitriles by Oxidation of Amides and Amines with Dess-Martin Periodinane
  作者：K. C. Nicolaou、Casey J. N. Mathison

  DOI：10.1002/anie.200501853

  日期：2005.9.19
• Stereoselective Synthesis of Enamides by Pd-Catalyzed Hydroamidation of Electron Deficient Terminal Alkynes
  作者：Niranjan Panda、Raghavender Mothkuri

  DOI：10.1021/jo301772f

  日期：2012.10.19

  Hydroamidation of electron-deficient terminal alkynes by amides in presence of Pd catalyst has been exploited for the stereoselective synthesis of Z-enamides. The possible intramolecular hydrogen bonding between the amido proton and carbonyl oxygen of ester group provides the extra stability to the Z-isomer of vinyl palladium complex, which subsequently undergoes protodepalladation and leads to the Z-enamide selectively. This process is found to be mild and operationally simple with broad substrate scope.