(±)-2-(2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl)-2-phenylacetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-2-(2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl)-2-phenylacetonitrile
• 英文别名: (2-Nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl)phenylacetonitrile；2-[2-Nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-2-phenylacetonitrile
• 化学式: C₁₅H₉F₃N₂O₂
• 分子量: 306.244
• InChiKey: RICMRUCIUIQUBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-2-(2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl)-2-phenylacetonitrile 在 magnesium sulfate 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二氢吲哚的阳离子控制对映选择性和非对映选择性合成：自感应相转移引发的 5-endo-trig 过程

  摘要：

  描述了一种催化对映选择性方法来合成带有两个不对称中心的二氢吲哚，其中一个是全碳和四元中心。在 CsOH·H2O 和奎宁衍生的铵盐存在下，该反应以高水平的非对映选择性 (>20:1) 和高水平的对映选择性 (高达 99.5:0.5 er) 进行。该反应最有可能通过离域的 2-氮杂-戊二烯基阴离子进行，该阴离子通过表面电环机制或通过动力学控制的 5-endo-trig Mannich 过程环化。密度泛函理论计算用于探索这两种机制途径，并得出结论，即最有可能是非周环机制。在某些季铵催化剂存在下观察到非对映异构二氢吲哚的碱催化互变；这可以被合理化为环回复-环化过程。机理研究表明，该反应是通过类似 Mąkosza 的界面过程引发的，动力学分析表明该反应具有与自诱导一致的显着诱导期。通过铵盐与阴离子反应产物的去质子化产生的两性离子奎宁衍生实体被确定为关键的催化物质，并概述了质子化在对映选择性过程中的作

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08834
• 作为产物：
  描述：

  苯乙腈 、 4-氯-3-硝基三氟甲苯 在 四丁基硫酸氢铵 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以62%的产率得到(±)-2-(2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl)-2-phenylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Does Nitroarylation of Phenylacetonitrile Proceed as a Phase-Transfer Catalyzed Process?

  摘要：

  The phase-transfer catalyzed reaction of phenylacetonitrile with 4-chloro-3-(trifluoromethyl)nitrobenzene produces 5-chloro-7-phenyl-4-(trifluoromethyl)benzisoxazole (5) not the nitroarylation product 3a as was reported by Durantini et al. (Durantini, E. N.; Chiacchiera, S. M.; Silber, J. J. J. Org. Chem. 1993, 58, 7115). The catalytic nitroarylation does not occur because the product 3a immediately forms a lipophilic carbanion which inhibits the catalytic process. The nitroarylation occurs under ion-pair extraction conditions when a stoichiometric amount of tetrabutylammonium bromide is used, whereas 2-phenylalkanenitriles are efficiently PTC nitroarylated. 4-Chloro-3-(trifluoromethyl)- and 2-chloro-5-(trifluoromethyl)nitrobenzenes enter vicarious nucleophilic substitution reactions with carbanions of chloromethyl p-tolyl sulfone. These results and formation of 5 show that carbanions add to these nitroarenes initially in positions occupied with hydrogen.

  DOI：

  10.1021/jo00122a019

文献信息

• Synthesis and Reactivity of <i>N</i>-Hydroxy-2-Amino-3-Arylindoles
  作者：Michel Belley、Daniel Beaudoin、Petar Duspara、Effiette Sauer、Gabriel St-Pierre、Laird Trimble

  DOI：10.1055/s-2007-990969

  日期：2007.12

  Catalytic hydrogenation of 2-nitrophenylacetonitriles bearing an aromatic substituent α to the nitrile group, using Pd/C and (Ph3P)4Pd, affords unstable N-hydroxy-2-amino-3-arylindoles which, after autoxidation, yields 2-amino-3-aryl-3H-indol-3-ol 1-oxides.

  利用Pd/C和(Ph3P)4Pd对具有位于腈基α位的芳香取代基的2-硝基苯乙腈进行催化氢化，得到了不稳定的N-羟基-2-氨基-3-芳基吲哚，经自氧化后生成2-氨基-3-芳基-3H-吲哚-3-醇1-氧化物。
• Does Nitroarylation of Phenylacetonitrile Proceed as a Phase-Transfer Catalyzed Process?
  作者：Mieczyslaw Makosza、Alexander A. Tomashewskij

  DOI：10.1021/jo00122a019

  日期：1995.9

  The phase-transfer catalyzed reaction of phenylacetonitrile with 4-chloro-3-(trifluoromethyl)nitrobenzene produces 5-chloro-7-phenyl-4-(trifluoromethyl)benzisoxazole (5) not the nitroarylation product 3a as was reported by Durantini et al. (Durantini, E. N.; Chiacchiera, S. M.; Silber, J. J. J. Org. Chem. 1993, 58, 7115). The catalytic nitroarylation does not occur because the product 3a immediately forms a lipophilic carbanion which inhibits the catalytic process. The nitroarylation occurs under ion-pair extraction conditions when a stoichiometric amount of tetrabutylammonium bromide is used, whereas 2-phenylalkanenitriles are efficiently PTC nitroarylated. 4-Chloro-3-(trifluoromethyl)- and 2-chloro-5-(trifluoromethyl)nitrobenzenes enter vicarious nucleophilic substitution reactions with carbanions of chloromethyl p-tolyl sulfone. These results and formation of 5 show that carbanions add to these nitroarenes initially in positions occupied with hydrogen.
• Cation-Controlled Enantioselective and Diastereoselective Synthesis of Indolines: An Autoinductive Phase-Transfer Initiated 5-<i>endo</i>-<i>trig</i> Process
  作者：Krishna Sharma、Jamie R. Wolstenhulme、Phillip P. Painter、David Yeo、Francisca Grande-Carmona、Craig P. Johnston、Dean J. Tantillo、Martin D. Smith

  DOI：10.1021/jacs.5b08834

  日期：2015.10.21

  A catalytic enantioselective approach to the synthesis of indolines bearing two asymmetric centers, one of which is all-carbon and quaternary, is described. This reaction proceeds with high levels of diastereoselectivity (>20:1) and high levels of enantioselectivity (up to 99.5:0.5 er) in the presence of CsOH·H2O and a quinine-derived ammonium salt. The reaction most likely proceeds via a delocalized

  描述了一种催化对映选择性方法来合成带有两个不对称中心的二氢吲哚，其中一个是全碳和四元中心。在 CsOH·H2O 和奎宁衍生的铵盐存在下，该反应以高水平的非对映选择性 (>20:1) 和高水平的对映选择性 (高达 99.5:0.5 er) 进行。该反应最有可能通过离域的 2-氮杂-戊二烯基阴离子进行，该阴离子通过表面电环机制或通过动力学控制的 5-endo-trig Mannich 过程环化。密度泛函理论计算用于探索这两种机制途径，并得出结论，即最有可能是非周环机制。在某些季铵催化剂存在下观察到非对映异构二氢吲哚的碱催化互变；这可以被合理化为环回复-环化过程。机理研究表明，该反应是通过类似 Mąkosza 的界面过程引发的，动力学分析表明该反应具有与自诱导一致的显着诱导期。通过铵盐与阴离子反应产物的去质子化产生的两性离子奎宁衍生实体被确定为关键的催化物质，并概述了质子化在对映选择性过程中的作