(E)-3-(4-fluorophenyl)allyl methyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(4-fluorophenyl)allyl methyl carbonate
• 英文别名: (2E)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-yl methyl carbonate；[(E)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-enyl] methyl carbonate
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₃
• 分子量: 210.205
• InChiKey: PLZXFLHTCJKIGU-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(4-fluorophenyl)allyl methyl carbonate 在 Lindlar's catalyst 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 sodium hexaflorophosphate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 sodium azide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 RhCl(PPh₃)3 、 lithium acetate 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -30.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 124.0h， 生成 (3S,4R)-4-(4-氟苯基)哌啶-3-甲醇
  参考文献：
  名称：

  使用手性二氨基膦氧化物：DIAPHOX的Ir催化的不对称烯丙基烷基化反应。（-）-帕罗西汀的形式对映体选择性合成

  摘要：

  描述了使用手性二氨基膦氧化物的Ir催化的不对称烯丙基烷基化。使用5 mol％的Ir催化剂，5 mol％的DIAPHOX 1i，10 mol％的NaPF 6、10 mol％的LiOAc和N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）进行末端烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化以极高的收率和高达95％的ee提供相应的分支产品。所开发的催化不对称反应已成功应用于（-）-帕罗西汀的正式对映选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.05.120
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-fluorocinnamate 在 吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (E)-3-(4-fluorophenyl)allyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  吡啶的串联脱芳构化/对映选择性烯丙基烷基化

  摘要：

  在此，我们报道了取代吡啶的多步一锅反应，产生具有出色对映选择性（高达 97% ee）的N-保护的四氢吡啶。铱 (I) 催化的吡啶脱芳香 1,2-氢化硅烷化使得N-甲硅烷基烯胺能够在随后的钯催化的不对称烯丙基烷基化中用作新型亲核试剂。这种套叠工艺克服了吡啶固有的亲核选择性，可合成对映体富集的 C-3 取代的四氢吡啶产品，而这些产品在其他情况下很难获得。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02470

文献信息

• Regioselective Single-Electron Tsuji–Trost Reaction of Allylic Alcohols: A Photoredox/Nickel Dual Catalytic Approach
  作者：Zheng-Jun Wang、Shuai Zheng、Eugénie Romero、Jennifer K. Matsui、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02473

  日期：2019.8.16

  A radical-mediated functionalization of allyl alcohol derived partners with a variety of alkyl 1,4-dihydropyridines via photoredox/nickel dual catalysis is described. This transformation transpires with high linear and E-selectivity, avoiding the requirement of harsh conditions (e.g., strong base, elevated temperature). Additionally, using aryl sulfinate salts as radical precursors, allyl sulfones

  描述了自由基介导的烯丙基醇衍生的配偶体通过光氧化还原/镍双重催化与各种烷基1,4-二氢吡啶的官能化作用。这种转变表现出高线性和E选择性，避免了苛刻条件（例如强碱，高温）的要求。另外，使用芳基亚磺酸盐作为自由基前体，也可以获得烯丙基砜。动力学同位素效应实验表明，将镍催化剂氧化添加到烯丙基亲电子试剂中作为营业额限制步骤，为先前的计算研究提供了支持。
• Highly Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Acyclic Ketone Enolates with Monosubstituted Allyl Substrates
  作者：Wen-Hua Zheng、Bao-Hui Zheng、Yan Zhang、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/ja071098l

  日期：2007.6.1

  Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions of acyclic ketones with monosubstituted allyl substrates using 1,1‘-P,N-ferrocene with H as substituent on the oxazoline ring as ligand gave products having two chiral centers with high yields and with high regio-, diastereo-, and enantioselectivities, with the ratio of branched and linear products being 98:2, anti:syn ratio for branched products

  Pd 催化无环酮与单取代烯丙基底物的不对称烯丙基烷基化反应，使用 1,1'-P,N-二茂铁，H 作为恶唑啉环上的取代基作为配体，得到具有两个手性中心的高产率和高区域-，非对映选择性和对映选择性，支链和线性产物的比例为 98:2，支链产物的反：syn 比例为 7-21:1，反产物的 ee 为 92-99%。
• Catalytic allylic arylation of cinnamyl carbonates over palladium nanoparticles supported on a thermoresponsive polymer in water
  作者：Yongwoo Lee、Saira Shabbir、Sinyoung Lee、Hyunsoek Ahn、Hakjune Rhee

  DOI：10.1039/c5gc00745c

  日期：——

  Poly(NIPAM-co-4-VP) undergoes phase transition at low critical solution temperature with a change from hydrophilic to hydrophobic core in hydrophilic solvent. Palladium nanoparticles supported on such thermoresponsive polymer support were demonstrated...

  聚（NIPAM-co-4-VP）在低临界溶液温度下经历相变，在亲水性溶剂中从亲水核变为疏水核。证实了在这种热响应性聚合物载体上负载的钯纳米粒子...
• A Highly Enantio- and Diastereoselective Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Cyanoesters
  作者：Barry M. Trost、John R. Miller、Christopher M. Hoffman

  DOI：10.1021/ja2029602

  日期：2011.6.1

  An efficient molybdenum-catalyzed asymmetric allylic alkylation (Mo-AAA) of cyanoester nucleophiles is reported. A number of highly functionalized branched cyanoesters containing a quaternary carbon stereocenter with a vicinal tertiary stereocenter are obtained. This method generates a number of functionalized cyanoesters in excellent yield and chemoselectivity in good to excellent diastereoselectivity

  报道了一种有效的钼催化的氰酯亲核试剂的不对称烯丙基烷基化 (Mo-AAA)。获得了许多含有季碳立体中心和邻位叔立体中心的高度官能化支化氰基酯。该方法以优异的产率和化学选择性以及良好到优异的非对映选择性和对映选择性产生了许多官能化氰基酯。
• A One-Pot Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation and Wittig Reaction of Phosphorus Ylides
  作者：Wen-Bo Liu、Hu He、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1002/chem.201000316

  日期：2010.7.5

  Put a(n) (y)lid(e) on it! The one‐pot palladium‐catalyzed allylic alkylation and Wittig reaction of phosphorus ylides with various aldehydes and ketenes has been realized, which produce skipped dienes, including trisubstituted alkenes and tetrasubstituted allenes, respectively (see scheme), in moderate to good overall yields.

  在上面放一个（n）（y）盖（e）！已经实现了单锅钯催化的烯丙基烷基化反应以及磷化磷化物与各种醛和乙烯酮的Wittig反应，从而分别以中等到良好的总收率生产了跳过的二烯，包括三取代的烯烃和四取代的烯（见方案）。