2'-<2-(trimethylsilyl)ethyl>acetophenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2'-<2-(trimethylsilyl)ethyl>acetophenone
• 英文别名: 1-[2-(2-trimethylsilanyl-ethyl)-phenyl]-ethanone；1-(2-(2-(trimethylsilyl)ethyl)phenyl)ethanone；1-[2-(2-Trimethylsilylethyl)phenyl]ethanone
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: XVRPYUOTXBEOLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙烯基三甲基硅烷 在 [RhCl(PPh₃)3]Cl 盐酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2'-<2-(trimethylsilyl)ethyl>acetophenone
  参考文献：
  名称：

  螯合辅助的Rh（I）催化的芳香族酮亚胺或酮与烯烃的邻烷基化。

  摘要：

  本文描述的是芳族酮亚胺或酮与烯烃的Rh（I）催化的邻烷基化。该方法对包括烯烃烯丙基质子，α，ω-二烯和内烯烃的1-烯烃在内的各种烯烃显示出高反应活性和对单烷基化的选择性。为了进行机理研究，进行了H / D交换实验，结果表明，即使在45°C的低温下，邻位CH键也很容易断裂。该反应的关键步骤是形成稳定的五元链通过螯合辅助邻位CH键活化的金属环。此外，通过添加50mol％的苄胺作为螯合辅助工具，成功实现了Rh（I）配合物与芳族酮的直接邻烷基化。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020118)8:2<485::aid-chem485>3.0.co;2-1

文献信息

• Cobalt-Phenanthroline Catalysts for the ortho Alkylation of Aromatic Imines under Mild Reaction Conditions
  作者：Ke Gao、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201101823

  日期：2011.7.18

  with phenanthroline‐type ligands and activated with Grignard reagents serve as inexpensive and effective catalysts for the ortho alkylation of aromatic imines with a variety of olefins (see scheme). The new catalytic systems feature remarkably mild reaction conditions for CH bond activation and functionalization.

  温和的态度：与菲咯啉型配体络合并用格氏试剂活化的钴催化剂，对于将 芳族亚胺与多种烯烃进行正烷基化反应而言，是廉价而有效的催化剂（参见方案）。新的催化体系配有对C显着地温和的反应条件 H键活化和官能化。
• Cobalt-Catalyzed, Imine-Directed Olefin Hydroarylation under Grignard-Free Conditions
  作者：Wengang Xu、Jie Hui Pek、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/adsc.201600403

  日期：2016.7.28

  We report here that a cobalt catalyst generated from a cobalt(II) salt and a ligand using magnesium metal is capable of promoting hydroarylation reactions through chelation‐assisted C−H activation. With the appropriate choice of the ligand and other reaction conditions, ketimine‐ or aldimine‐directed branched selective hydroarylations of styrenes and ketimine‐directed hydroarylations of vinylsilane

  我们在此报告，从钴（II）盐和使用镁金属的配体生成的钴催化剂能够通过螯合辅助的CH活化来促进氢芳基化反应。与配体的合适的选择和其它反应条件，或酮亚胺苯乙烯和乙烯基硅烷的酮亚胺定向hydroarylations的醛亚胺的引导支链选择性hydroarylations已经实现。所报道的催化体系可以作为使用格氏试剂作为还原剂的先前开发的催化体系的更方便的替代方案。
• Rh(I)-catalyzed solvent-free ortho-alkylation of aromatic imines under microwave irradiation
  作者：Giang Vo-Thanh、Hind Lahrache、André Loupy、In-Jung Kim、Duck-Ho Chang、Chul-Ho Jun

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.003

  日期：2004.6

  The synthesis of ortho-alkylated ketones through a chelation-assisted Rh (I) catalyzed ortho-alkylation reaction of aromatic imines under microwave activated solvent-free conditions in monomode reactors was performed. These conditions have been also applied to hydroacylation and ortho-alkylation reactions with aldimines.

  在单模反应器中，在微波活化的无溶剂条件下，通过螯合辅助的Rh（I）催化的芳族亚胺的邻烷基化反应进行了邻烷基化酮的合成。这些条件也已经用于与醛亚胺的加氢酰化和邻烷基化反应。
• Addition of Olefins to Aromatic Ketones Catalyzed by Rh(I) Olefin Complexes
  作者：Christian P. Lenges、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja990702s

  日期：1999.7.1

  [C5Me5Rh(C2H3SiMe3)2], 1, has been shown to be a catalyst for the selective addition of olefins to the ortho position of aromatic ketones. The addition of vinyltrimethylsilane to benzophenone was studied by NMR spectroscopy, which indicated that 1 was the catalyst resting state for this process. This reaction was applied to a series of olefins (allyltrimethylsilane, 1-pentene, norbornene, 2,2‘-dimethyl-3-butene

  铑双烯烃配合物 [C5Me5Rh(C2H3SiMe3)2], 1 已被证明是一种将烯烃选择性加成到芳族酮邻位的催化剂。通过核磁共振光谱研究了乙烯基三甲基硅烷添加到二苯甲酮中，这表明 1 是该过程的催化剂静止状态。该反应适用于一系列烯烃（烯丙基三甲基硅烷、1-戊烯、降冰片烯、2,2'-二甲基-3-丁烯、环戊烯和乙烯基乙醚）和芳族酮（二苯甲酮、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、3 ,3'-双(三氟甲基)二苯甲酮、二苯并芴酮、苯乙酮、对氯苯乙酮和对(三氟甲基)苯乙酮)。研究了转换频率对底物浓度的依赖性。在过量酮的存在下形成二苯甲酮络合物，5，在消耗烯烃后观察到[(C5Me5Rh)2-η4-η4-C6H5C(O)Ph]。5. 加入烯烃后，活性催化剂再生。 根据动力学实验和标记...
• Catalytic Addition of Aromatic Carbon–Hydrogen Bonds to Olefins with the Aid of Ruthenium Complexes
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Shinya Sekine、Yasuo Tanaka、Asayuki Kamatani、Motohiro Sonoda、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1246/bcsj.68.62

  日期：1995.1

  Ru(H)2(CO)(PPh3)3, have been found to catalyze the addition of ortho C–H bonds of aromatic ketones to olefins with a high degree of efficiency and selectivity. 2′-Methylacetophenone reacts with various types of terminal olefins to give 1 : 1 coupling products in good to excellent yields. The C–C bond formation takes place exclusively at the terminal carbon atom of olefins except for styrene which affords a mixture

  已经发现钌配合物，例如 Ru(H)2(CO)(PPh3)3，可以以高效率和选择性催化芳族酮的邻位 C-H 键与烯烃的加成。2'-甲基苯乙酮与各种类型的末端烯烃反应，以良好至极好的产率产生 1:1 偶联产物。C-C 键的形成仅发生在烯烃的末端碳原子上，但苯乙烯除外，它提供两种区域异构体的混合物。乙酰萘、环状芳族酮和杂芳族酮也与三乙氧基乙烯基硅烷反应以几乎定量的产率产生 1:1 的加成产物。从 2'-乙酰萘或 3-乙酰噻吩（其中有两个不同的反应位点），只能获得四种可能的区域异构体中的一种。提出了酮的氧原子与钌的配位和环金属化中间体的介入的重要性。使用苯乙酮-d5 和三乙氧基乙烯基的氘标记实验...