(S)-methyl 2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-methyl 2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: PBIISUGAMGRDOZ-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-methyl 2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。烯醇硅烷对丙酮酸酯的催化对映选择性羟醛加成的范围和机理

  摘要：

  C2 对称 (S,S)-叔丁基-双(恶唑啉基)Cu(OTf)2 配合物 (1a) 已被证明可催化 α-酮酯与甲硅烷基烯酮缩醛或烯醇硅烷之间的对映选择性羟醛反应，其对映选择性范围为93% 到 99%。使用取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛，观察到 90:10 至 98:2 的顺式反应非对映选择和 93% 至 98% 的对映选择性。在 2,3-戊二酮的醛醇加成中也观察到高水平的羰基区域选择性 (98:2)、非对映选择性 (93:7) 和对映选择性 (97% ee)。在所有情况下，使用低至 1 mol% 的手性配合物 1a 即可以高产率和极好的对映体过量生成羟醛加合物。对丙酮酸醛醇反应的机理也有了深入的了解。甲硅烷基交叉实验证明甲硅烷基转移步骤是分子间的。基于这些结果，TMSOTf 已被确定为加速这些反应的附加物。此外，溶剂显示...

  DOI：

  10.1021/ja982983u

文献信息

• Highly Modular Synthesis ofC1-Symmetric Aminosulfoximines and Their Use as Ligands in Copper-Catalyzed Asymmetric Mukaiyama-Aldol Reactions
  作者：Martin Langner、Pauline Rémy、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200500497

  日期：2005.10.21

  The development of C1-symmetric aminosulfoximines, their highly modular synthesis, and their application in enantioselective copper-catalyzed Mukaiyama-type aldol reactions between pyruvates and enolsilanes is described. In this context, the influence of the ligand architecture as well as the optimization of the reaction conditions are discussed. In detail, the dependence of the catalyst efficiency

  描述了C1对称氨基亚砜肟的开发，其高度模块化的合成及其在丙酮酸和烯醇硅烷之间的对映选择性铜催化的Mukaiyama型醛醇缩合反应中的应用。在这种情况下，讨论了配体结构的影响以及反应条件的优化。详细地，报道了催化剂效率对溶剂，金属源和温度的依赖性，并且突出了有趣的加合效应。此外，将介绍基板范围。通过优化的催化剂体系，已经以高收率获得了许多具有季生立体中心的醛醇缩合产物，对映体过量高达99％。
• The Synthesis of Chiral Benzothiazine and Thiazinoquinoline Derivatives
  作者：Long Wang、Daniel L. Priebbenow、Xiao Yun Chen、Fang-Fang Pan、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/ejoc.201500250

  日期：2015.5

  3-aminoacetophenone and (S)-S-methyl-S-phenylsulfoximine. By using a short reaction sequence, the 8-amino-2,1-benzothiazine derivative was readily prepared, which served as a valuable intermediate for the synthesis of additional derivatives. Initial experiments show that employing such compounds in copper-catalyzed asymmetric Mukaiyama-type aldol reactions provided products with moderate enantioselectivity.

  介绍了一系列对映纯构象受限的苯并噻嗪和噻嗪喹啉衍生物的合成。主要原料是 3-氨基苯乙酮和 (S)-S-甲基-S-苯基亚砜亚胺。通过使用较短的反应序列，可以很容易地制备 8-氨基-2,1-苯并噻嗪衍生物，它是合成其他衍生物的有价值的中间体。初步实验表明，在铜催化的不对称 Mukaiyama 型羟醛反应中使用此类化合物可提供具有中等对映选择性的产物。
• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective Aldol Additions of Enolsilanes to Pyruvate Esters
  作者：David A. Evans、Marisa C. Kozlowski、Christopher S. Burgey、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja971521y

  日期：1997.8.1

  development of chiral Cu(II)-based Lewis acids that exhibit the capacity to catalyze enantioselective Diels-Alder1 and aldol reactions2 with substrates that can participate in catalyst chelation. In our recent study,2 we reported that bidentate bis(oxazolinyl) (box) and tridentate bis(oxazolinyl)pyridyl (pybox)3 Cu(II) complexes 1 and 2 are effective chiral Lewis acid catalysts in the aldol reactions of benzyloxyacetaldehyde

  我们的实验室一直致力于开发基于手性 Cu(II) 的路易斯酸，该酸具有催化对映选择性 Diels-Alder1 和 aldol 反应的能力，底物可以参与催化剂螯合。在我们最近的研究中，2 我们报道了双齿双（恶唑啉基）（盒）和三齿双（恶唑啉基）吡啶基（pybox）3 Cu（II）配合物 1 和 2 是有效的手性路易斯酸催化剂，用于苄氧基乙醛与烯醇硅烷的羟醛反应. 在本次交流中，我们证明这些配合物还介导了烯醇硅烷与 1,2 二羰基化合物的对映选择性加成，以提供功能化的琥珀酸酯衍生物，这是天然产物合成中有用的合成子。
• An efficient Cu(<scp>ii</scp>)-bis(oxazoline)-based polymer immobilised ionic liquid phase catalyst for asymmetric carbon–carbon bond formation
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Jack R. Ellison、Peter Goodrich、Leanne Hall、Christopher Hardacre、Mark J. Muldoon、Soomin Park、Ana Ribeiro、Carlos Alberto Nieto de Castro、Maria José Lourenço、Paul Davey

  DOI：10.1039/c3gc41378k

  日期：——

  The asymmetric Diels–Alder reaction between N-acryloyloxazolidinone and cyclopentadiene and the Mukaiyama-aldol reaction between methylpyruvate and 1-phenyl-1-trimethylsilyloxyethene have been catalysed by heterogeneous copper(II)-bis(oxazoline)-based polymer immobilised ionic liquid phase (PIILP) systems generated from a range of linear and cross linked ionic polymers. In both reactions selectivity and ee were strongly influenced by the choice of polymer. A comparison of the performance of a range of Cu(II)-bis(oxazoline)-PIILP catalyst systems against analogous supported ionic liquid phase (SILP) heterogeneous catalysts as well as their homogeneous counterparts has been undertaken and their relative merits evaluated.

  N-acryloyloxazolidinone 与环戊二烯之间的不对称 DielsâAlder 反应，以及甲基丙酮酸与 1-苯基-1-三甲基硅氧基乙烯之间的 Mukaiyama-aldol 反应，都是由一系列线性和交联离子聚合物生成的异质铜（II）-双（噁唑啉）基聚合物固定离子液相（PIILP）系统催化的。在这两种反应中，聚合物的选择对选择性和ee有很大影响。对一系列铜（II）-双（噁唑啉）-PIILP 催化剂体系与类似的支撑离子液相（SILP）异相催化剂及其均相催化剂的性能进行了比较，并评估了它们的相对优点。
• Comparison of immobilized Box and azaBox–Cu(II) complexes as catalysts for enantioselective Mukaiyama aldol reactions
  作者：J FRAILE、I PEREZ、J MAYORAL

  DOI：10.1016/j.jcat.2007.09.010

  日期：2007.12.10

  Enantioselective Mukaiyama aldol reactions of different α-ketoesters was tested with copper complexes of chiral Box and azaBox ligands in both homogeneous and heterogeneous systems. Results in the homogeneous reactions were greatly influenced by the nature of the ketoester, the chiral ligand, and the reaction solvent. In the case of supported catalysts, the use of strongly coordinating azaBox ligands

  不同α的对映选择性Mukaiyama aldol反应在均相和异相系统中，均使用手性Box和azaBox配体的铜配合物测试了酮酸酯。酮酸酯，手性配体和反应溶剂的性质极大地影响了均相反应的结果。在负载型催化剂的情况下，使用高度配位的azaBox配体可防止金属浸出，但可降低路易斯酸度，从而降低催化活性，并且不能通过产物，副产物或溶剂的强配位解决中毒问题。抗衡离子的作用也非常显着，静电固定仅对Box配体有效（在室温下可达86％ee），而共价固定则允许使用azaBox配体（在室温下可达85％ee）。异质相。