1-phenyl-2-[(2S,5S)-5-phenylmethoxyoxan-2-yl]ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-phenyl-2-[(2S,5S)-5-phenylmethoxyoxan-2-yl]ethanone
• 化学式: C₂₀H₂₂O₃
• 分子量: 310.393
• InChiKey: OQVFZBIFZYIZQH-OALUTQOASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 、 [(5S)-5-phenylmethoxyoxan-2-yl] acetate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-phenyl-2-[(2S,5S)-5-phenylmethoxyoxan-2-yl]ethanone 、 1-phenyl-2-[(2R,5S)-5-phenylmethoxyoxan-2-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  四氢吡喃缩醛取代中亲核性和选择性之间的相关性

  摘要：

  研究了在四氢吡喃缩醛的亲核取代中偏离 S N 1 立体电子模型的选择性。当使用弱亲核试剂时，立体选择性符合已知的 S N 1 立体电子模型。相反，用强亲核试剂取代缩醛的立体选择性取决于反应条件。当在没有配位反离子的情况下使用强亲核试剂时，观察到选择性的侵蚀。这些选择性的降低归因于接近扩散极限的氧代碳鎓离子中间体的亲核加成速率。然而，当三氟甲磺酸盐反离子存在时，S N2-like 通路可以通过强亲核试剂获得。在检查的大多数情况下，通过 S N 2 样途径进行的反应形成的主要立体异构体与通过 S N 1 途径进行的类似反应形成的主要立体异构体相反。

  DOI：

  10.1021/jo901639b

文献信息

• Stereochemistry of Nucleophilic Substitution Reactions Depending upon Substituent:  Evidence for Electrostatic Stabilization of Pseudoaxial Conformers of Oxocarbenium Ions by Heteroatom Substituents
  作者：Leticia Ayala、Claudia G. Lucero、Jan Antoinette C. Romero、Sarah A. Tabacco、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja037935a

  日期：2003.12.1

  tetrahydropyran acetates reveal that the conformational preferences of six-membered-ring cations depend significantly upon the electronic nature of the substituent. Nucleophilic substitutions of C-3 and C-4 alkyl-substituted tetrahydropyran acetates proceeded via pseudoequatorially substituted oxocarbenium ions, as would be expected by consideration of steric effects. Substitutions of C-3 and C-4 alkoxy-substituted

  路易斯酸介导的取代四氢吡喃乙酸酯的亲核取代反应表明六元环阳离子的构象偏好显着取决于取代基的电子性质。C-3 和 C-4 烷基取代的四氢吡喃乙酸酯的亲核取代通过伪赤道取代的氧代碳鎓离子进行，正如考虑空间效应所预期的那样。然而，C-3 和 C-4 烷氧基取代的四氢吡喃乙酸酯的取代是通过假轴取向的氧代碳鎓离子进行的。对于一系列其他杂原子取代基，包括氮、氟、氯和溴，证明了由烷氧基控制的不寻常的选择性。由于氧代碳鎓离子的阳离子碳中心与杂原子取代基之间的静电吸引力，据信假轴构象在阳离子的基态中是优选的。该分析得到以下观察结果的支持：选择性降低了卤素系列，这与在嵌合辅助期间可能预期的电子捐赠不一致。C-2 杂原子取代系统给出了中等高的 1,2-顺式选择性，而小的烷基取代基没有显示出选择性。只有在 C-2 处的叔丁基的情况下才观察到高 1,2-反式选择性。这些研究强化了基态构象效应需要与空间方法考虑一起考虑的想法。
• Continuum of Mechanisms for Nucleophilic Substitutions of Cyclic Acetals
  作者：Jennifer R. Krumper、Walter A. Salamant、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ol8019956

  日期：2008.11.6

  The effect of nucleophile strength on diastereoselectivity in the nucleophilic substitution of cyclic acetals was explored. Stereoselectivity remained constant and high as nucleophilicity increased until a threshold value was reached. Beyond this point, however, selection of Lewis acid determined whether stereochemical inversion or erosion was observed.