1-methyl-2-(1-phenylbut-3-en-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-2-(1-phenylbut-3-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-Methyl-2-(1-phenylbut-3-enyl)benzene；1-methyl-2-(1-phenylbut-3-enyl)benzene
• 化学式: C₁₇H₁₈
• 分子量: 222.33
• InChiKey: QVNPNDAOULAJRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-(1-phenylbut-3-en-1-yl)benzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三乙氧基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (EtO)3SiH 促进的钯催化烯烃异构化：从末端烯烃方便地合成内部烯烃

  摘要：

  由 PdCl2(PPh3)2 和氢硅烷 [(EtO)3SiH] 生成的原位形成钯催化剂体系的催化活性体现在 4,4-联芳基取代的 1-丁烯的单碳迁移和异构化中，其中(EtO)3SiH 在钯催化的单碳迁移和随后的末端烯烃异构化中起关键作用。该催化方案用于以高产率和有希望的选择性合成 cassumunin C 的关键构建块。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340290
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基二苯甲醇 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-methyl-2-(1-phenylbut-3-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  在热条件下促进三氯乙亚氨酸与烯丙基三丁基锡的无烯丙基化促进剂的接触，从而获得常见的1,1'-二芳基丁基药效团†

  摘要：

  1,1'-二芳基丁基是在许多具有生物活性的小分子中发现的常见药效团。为了在温和的条件下进入这些系统，研究了二芳基甲基三氯乙酰亚胺酸酯与烯丙基三丁基锡的反应。简单地将烯丙基三丁基锡烷与三氯乙亚氨酸酯一起加热，导致亚丙酸酯被烯丙基取代。与用于访问这些系统的其他方法不同，不需要强碱，过渡金属催化剂，布朗斯台德酸或路易斯酸助催化剂即可影响转化。富含电子的苄基三氯乙酰亚胺酸酯系统的转化效果最好，只需将反应物在硝基甲烷中回流即可获得优异的收率。

  DOI：

  10.1039/c8ob00687c

文献信息

• Catalytic coupling of N-benzylic sulfonamides with silylated nucleophiles at room temperature
  作者：Bai-Ling Yang、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1039/c0cc00765j

  日期：——

  In the presence of 2-10 mol% of Tf(2)NH, a range of N-benzylic sulfonamides smoothly react with allylic, propargylic, benzylic, or hydrido silanes at room temperature via sp(3) carbon-nitrogen bond cleavage to afford structurally diverse products in moderate to excellent yields and with high chemo- and regioselectivity.

  在2-10 mol％的Tf（2）NH存在下，一系列N-苄基磺酰胺在室温下通过sp（3）碳氮键裂解与烯丙基，炔丙基，苄基或氢化硅烷平稳反应，得到结构多样的产品，产量中等至优异，且具有较高的化学和区域选择性。
• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Nickel‐Catalyzed Allylic Alkylation with Diarylmethane Pronucleophiles: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Sheng‐Chun Sha、Hui Jiang、Jianyou Mao、Ana Bellomo、Soo A. Jeong、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201507494

  日期：2016.1.18

  Palladium‐catalyzed allylic substitution reactions are among the most efficient methods to construct C−C bonds between sp3‐hybridized carbon atoms. In contrast, much less work has been done with nickel catalysts, perhaps because of the different mechanisms of the allylic substitution reactions. Palladium catalysts generally undergo substitution by a “soft”‐nucleophile pathway, wherein the nucleophile attacks

  钯催化的烯丙基取代反应是在sp 3杂化碳原子之间构建C-C键的最有效方法之一。相反，可能由于烯丙基取代反应的机理不同，镍催化剂的工作量就少得多。钯催化剂通常通过“软”亲核途径进行取代，其中亲核体从外部攻击烯丙基。镍催化剂通常与“硬”亲核试剂配对，这些亲核试剂会在C-C键形成之前腐蚀金属。本文介绍的是一种稀有的镍基催化剂，可通过软亲核途径促进二芳基甲烷亲核体的取代。对不对称烯丙基烷基化的初步研究是有希望的。
• A convenient method for the synthesis of 4,4-diarylbut-1-enes via the successive allylation of aromatic aldehydes and the Friedel–Crafts alkylation reaction of aromatic nucleophiles with the intermediary benzyl silyl ethers using HfCl4 or Cl2Si(OTf)2
  作者：Isamu Shiina、Masahiko Suzuki、Kazutoshi Yokoyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01374-6

  日期：2002.9

  The three-component coupling reaction among aromatic aldehydes, allyltrimethylsilane and aromatic nucleophiles is efficiently performed by the promotion of HfCl4. A similar reaction occurs using allyltributyltin as the first nucleophile to aromatic aldehydes with a catalytic amount of Cl2Si(OTf)2 generated in situ from SiCl4 and AgOTf.

  通过促进HfCl 4可以有效地进行芳族醛，烯丙基三甲基硅烷和芳族亲核试剂之间的三组分偶联反应。使用烯丙基三丁基锡作为芳香醛的第一个亲核试剂，会发生类似的反应，催化量的SiCl 4和AgOTf会产生Cl 2 Si（OTf）2。
• A general Brønsted acid-catalyzed allylation of benzhydryl alcohols
  作者：Ifedi Orizu、Yuri Bolshan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.044

  日期：2016.12

  Efficient Brønsted acid-catalyzed allylation of benzhydryl alcohols has been developed. The reaction occurs within 5 min in the presence of sub-stoichiometric amounts of HBF4·OEt2 to afford the desired products in good to excellent yields. A variety of functional groups were tolerated under the developed conditions including amides, aldehydes, hydroxyl and carboxylic acid.

  已经开发出有效的布朗斯台德酸催化的苯甲基醇烯丙基化。在亚化学计量量的HBF 4 ·OEt 2的存在下，反应在5分钟内发生，以良好或极好的收率提供所需的产物。在开发的条件下可以耐受各种官能团，包括酰胺，醛，羟基和羧酸。