2-C-chlorodifluoromethyl-2-deoxy-3,4-di-O-[(R)-2,2,2-ethylidene-5(S),6-O-isopropylidene]-D-arabinohexopyranos-5-ulose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 2-C-chlorodifluoromethyl-2-deoxy-3,4-di-O-[(R)-2,2,2-ethylidene-5(S),6-O-isopropylidene]-D-arabinohexopyranos-5-ulose
• 英文别名: (2'R,3'aS,4S,7'S,7'aS)-7'-[chloro(difluoro)methyl]-2,2,2'-trimethylspiro[1,3-dioxolane-4,4'-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-6'-ol
• 化学式: C₁₂H₁₇ClF₂O₆
• 分子量: 330.713
• InChiKey: VAVWBRMBZCOQHU-ZWQDLFSBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 2-C-chlorodifluoromethyl-2-deoxy-3,4-di-O-[(R)-2,2,2-ethylidene-5(S),6-O-isopropylidene]-D-arabinohexopyranos-5-ulose 在 吡啶 作用下， 生成 1-O-acetyl-2-C-chlorodifluoromethyl-2-deoxy-3,4-di-O-[(R)-2,2,2-ethylidene-5(S),6-O-isopropylidene]-α-D-arabinohexopyranos-5-ulose 、 1-O-acetyl-2-C-chlorodifluoromethyl-2-deoxy-3,4-di-O-[(R)-2,2,2-ethylidene-5(S),6-O-isopropylidene]-β-D-arabinohexopyranos-5-ulose
  参考文献：
  名称：

  通用糖作为多种天然产物修饰的模型。从D-果糖到D-塔格糖到2-C-氯二氟甲基化的D-阿拉伯吡喃糖-5-蔗糖衍生物

  摘要：

  摘要以从1,2-O-异亚丙基-β-D获得的3,4-O-[（R）-2,2,2-三氯亚乙基] -1,2-O-异亚丙基-β-D-塔格吡喃糖2开始通过用氯醛/ DCC进行非经典一步缩醛化得到果糖基葡萄糖1，氟烷基化的糖基供体15和17以3-4个步骤合成。通过这个顺序，一个立体异构中心被颠倒，一个新的手性中心被引入，一个立体异构中心（暂时被消除）随后被重新引入。可以通过用DBU处理从三氟甲磺酸酯前体（例如10）获得合成序列的关键中间体的糖基11和12。相应的卤代（6，7），甲苯磺酰基（5，8）或甲磺酰基（9）前体是不合适的。氯二氟甲基的立体选择性引入是通过连二亚硫酸盐介导的CF2ClBr加到糖基双键上实现的。随后，分离出氯二氟甲基化的糖基溴化物（13）或相应的吡喃糖（14和16）。后者仍分别被乙酰化为1-O-乙酰基衍生物15和17。对5-邻甲苯磺酸酯8进行了X射线分析。＃有机氟化合物和氟化剂，第30部分。第29部分：Ref

  DOI：

  10.1081/car-120037572
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5-O-cyclohexylcarbamoyl-1,2-O-isopropylidene-3,4-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-β-D-tagatopyranose 在 吡啶 、 sodium dithionite 、 偶氮二异丁腈 、 三氟甲烷磺酰氯 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 2-C-chlorodifluoromethyl-2-deoxy-3,4-di-O-[(R)-2,2,2-ethylidene-5(S),6-O-isopropylidene]-D-arabinohexopyranos-5-ulose
  参考文献：
  名称：

  通用糖作为多种天然产物修饰的模型。从D-果糖到D-塔格糖到2-C-氯二氟甲基化的D-阿拉伯吡喃糖-5-蔗糖衍生物

  摘要：

  摘要以从1,2-O-异亚丙基-β-D获得的3,4-O-[（R）-2,2,2-三氯亚乙基] -1,2-O-异亚丙基-β-D-塔格吡喃糖2开始通过用氯醛/ DCC进行非经典一步缩醛化得到果糖基葡萄糖1，氟烷基化的糖基供体15和17以3-4个步骤合成。通过这个顺序，一个立体异构中心被颠倒，一个新的手性中心被引入，一个立体异构中心（暂时被消除）随后被重新引入。可以通过用DBU处理从三氟甲磺酸酯前体（例如10）获得合成序列的关键中间体的糖基11和12。相应的卤代（6，7），甲苯磺酰基（5，8）或甲磺酰基（9）前体是不合适的。氯二氟甲基的立体选择性引入是通过连二亚硫酸盐介导的CF2ClBr加到糖基双键上实现的。随后，分离出氯二氟甲基化的糖基溴化物（13）或相应的吡喃糖（14和16）。后者仍分别被乙酰化为1-O-乙酰基衍生物15和17。对5-邻甲苯磺酸酯8进行了X射线分析。＃有机氟化合物和氟化剂，第30部分。第29部分：Ref

  DOI：

  10.1081/car-120037572

文献信息

• A Common Sugar as Model for Many‐Sided Natural Product Modification. From <scp>D</scp>‐Fructose via <scp>D</scp>‐Tagatose to 2‐<i>C</i>‐Chlorodifluoro‐methylated <scp>D</scp>‐Arabinopyranos‐5‐ulose Derivatives
  作者：Ralf Miethchen、Stefan Tews、Arun K. Shaw、Svenja Röttger、Helmut Reinke

  DOI：10.1081/car-120037572

  日期：2004.12.26

  glycal double bond. Subsequently, either the chlorodifluoromethylated glycosyl bromide (13) or the corresponding pyranoses (14 and 16) were isolated. The latter were still acetylated to the 1‐O‐acetyl derivatives 15 and 17, respectively. An x‐ray analysis is given for the 5‐O‐tosylate 8. #Organofluorine Compounds and Fluorinating Agents, Part 30. Part 29: Ref.1.

  摘要以从1,2-O-异亚丙基-β-D获得的3,4-O-[（R）-2,2,2-三氯亚乙基] -1,2-O-异亚丙基-β-D-塔格吡喃糖2开始通过用氯醛/ DCC进行非经典一步缩醛化得到果糖基葡萄糖1，氟烷基化的糖基供体15和17以3-4个步骤合成。通过这个顺序，一个立体异构中心被颠倒，一个新的手性中心被引入，一个立体异构中心（暂时被消除）随后被重新引入。可以通过用DBU处理从三氟甲磺酸酯前体（例如10）获得合成序列的关键中间体的糖基11和12。相应的卤代（6，7），甲苯磺酰基（5，8）或甲磺酰基（9）前体是不合适的。氯二氟甲基的立体选择性引入是通过连二亚硫酸盐介导的CF2ClBr加到糖基双键上实现的。随后，分离出氯二氟甲基化的糖基溴化物（13）或相应的吡喃糖（14和16）。后者仍分别被乙酰化为1-O-乙酰基衍生物15和17。对5-邻甲苯磺酸酯8进行了X射线分析。＃有机氟化合物和氟化剂，第30部分。第29部分：Ref