dimethyl-5-oxahepta-2,7-diyne-1,9-diolate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl-5-oxahepta-2,7-diyne-1,9-diolate
• 英文别名: dimethyl 5-oxahepta-2,7-diyne-1,9-dioate；Methyl 4-(4-methoxy-4-oxobut-2-ynoxy)but-2-ynoate
• 化学式: C₁₀H₁₀O₅
• 分子量: 210.186
• InChiKey: WCZQWIMMBWFOHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 、 dimethyl-5-oxahepta-2,7-diyne-1,9-diolate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以43%的产率得到(+)-dimethyl 2,3,3a,5,7,8a-hexahydrobenzo[1,2-b:4,5-c']difuran-4,8-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化不对称1,2-二取代烯烃与α，ω-二炔的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  现已确定，阳离子铑（I）/轴向手性联芳基双膦配合物可催化α，ω-二炔与不饱和电子的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有不饱和的不对称1,2-二取代烯烃，从而得到手性具有良好收率和ee值的多环化合物。有趣的是，对映选择性很大程度上取决于所使用的α，ω-二炔结构，这是由于存在两个不同的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01116
• 作为产物：
  描述：

  丙炔醚 、 氯甲酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以52%的产率得到dimethyl-5-oxahepta-2,7-diyne-1,9-diolate
  参考文献：
  名称：

  铑催化不对称1,2-二取代烯烃与α，ω-二炔的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  现已确定，阳离子铑（I）/轴向手性联芳基双膦配合物可催化α，ω-二炔与不饱和电子的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有不饱和的不对称1,2-二取代烯烃，从而得到手性具有良好收率和ee值的多环化合物。有趣的是，对映选择性很大程度上取决于所使用的α，ω-二炔结构，这是由于存在两个不同的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01116

文献信息

• Oxidative addition reactions and stereochemistry on rhodium/4,5-bis(2-oxazolinyl)xanthene complexes
  作者：Hirofumi Uchimura、Jun-ichi Ito、Seiji Iwasa、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.04.040

  日期：2007.1

  The oxidative addition reactions on 4,5-bis(2-oxazolinyl)-(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl)-9H-xanthene (Xabox)/rhodium(I) complex were examined using chloroacetate and substituted diynes to give stereoselectively the corresponding methoxycarbonylmethyl-rhodium(III) complex and rhodacyclopentadiene complexes, respectively. The rhodacycle complex 7 catalyzed the cyclotrimerization of the diynes and alkynes

  使用以下方法检测了在4,5-双（2-恶唑啉基）-（2,7-二叔丁基-9,9-二甲基）-9 H - an吨（Xabox）/铑（I）络合物上的氧化加成反应氯乙酸盐和取代的二炔，分别立体选择性地得到相应的甲氧基羰基甲基-铑（III）配合物和Rhodacyclopentadiene配合物。罗丹环配合物7催化二炔和炔烃的环三聚反应，得到芳烃衍生物。
• Pd(0)-catalyzed selective [2 + 2 + 2] cycloaddition of dimethyl nona-2,7-diyne-1,9-dioate derivatives with dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Asako Nagata、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00927-2

  日期：1999.7

  In the presence of 2.5 mol % of Pd2(dba)3 and 5 mol % of PPh3, nearly equimolar amounts of dimethyl nona-2,7-diyne-1,9-dioate derivatives and dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) were reacted in toluene at 110 °C to give indan, phthalin, and isoindoline derivatives selectively in moderate to good yields. The competing homo-couplings of both the diynediesters and DMAD were completely suppressed. The

  在2.5摩尔％的Pd 2（dba）3和5摩尔％的PPh 3的存在下，几乎等摩尔量的壬二-2,7-二炔-1,9-二酸二甲酯衍生物和乙酰二羧酸二甲酯（DMAD）发生反应。在110°C的温度下甲苯可选择性地以中等到良好的收率得到茚满，酞菁和异吲哚啉衍生物。二醛和DMAD的竞争同质偶合被完全抑制。炔烃末端的酯基起重要作用；相应的二炔二酮和二炔单酯的结果不令人满意。本Pd（0）催化的环三聚反应进一步扩展到三炔二酯的分子内[2 + 2 + 2]环加成反应。
• Synthesis of a Dinuclear Ruthenabicyclic Complex and Its Ligand‐Substitution Reactions
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Yumiko Miyabe、Kenji Itoh

  DOI：10.1002/ejic.200400128

  日期：2004.9

  obtained for all monodentate or bidentate phosphanes except for bis(diphenylphosphanyl)methane, which afforded a bridging bis(phosphane) complex. In contrast, when an isolated monodentate phosphane complex of 1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane and diphenyl(2-pyridyl)phosphane was treated with Me3NO, P-P or P-N chelate complexes were formed, respectively. The dinuclear mono(amine)ruthenacycle complex

  三核羰基钌配合物 [Ru3(CO)12] 用在炔末端带有酯、苯基或三甲基甲硅烷基的二炔进行处理以产生各种配合物。二炔二酯提供了类似于已知铁二茂铁配合物和单核钌环戊二烯配合物的双核钌环配合物。形成这些产物的选择性取决于二炔二酯与 [Ru3(CO)12] 的比例。当使用苯基取代的二炔时，环戊二烯酮配合物与预期的双核钌环配合物一起形成。相比之下，双（三甲基甲硅烷基）二炔得到相应的环戊二烯酮配合物作为唯一的产物。用氧化三甲胺（Me3NO）处理所得钌双环配合物，得到单（三甲胺）配合物，在回流的四氢呋喃中与磷烷反应，进一步转化为各种磷烷配合物。除了双（二苯基膦基）甲烷外，所有单齿或双齿膦都获得了相应的单膦配合物，双（二苯基膦基）甲烷提供了桥接双（膦）配合物。相比之下，当 1,2-双（二苯基膦基）乙烷和二苯基（2-吡啶基）膦的分离单齿膦配合物用 Me3NO 处理时，分别形成 PP 或 PN 螯合配合物。
• Palladium(0)-Catalyzed Intramolecular [2+2+2] Alkyne Cyclotrimerizations with Electron-Deficient Diynes and Triynes
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Asako Nagata、Hitomi Nagata、Yoji Ando、Yasuhiro Arikawa、Kazuyuki Tatsumi、Kenji Itoh

  DOI：10.1002/chem.200204540

  日期：2003.6.6

  of these intramolecular alkyne cyclotrimerizations, stoichiometric reactions of [Pd(2)(dba)(3)] with a diyne diester and a triyne diester bearing ether tethers were conducted in acetone at room temperature to furnish an oligomeric bicyclopalladacyclopentadiene and a Pd(0) triyne complex, respectively. The structures of these novel complexes were unequivocally determined by Xray structure analysis.

  在存在2.5摩尔％的[Pd（2）（dba）（3）]（dba =二亚苄基丙酮）和5摩尔％的PPh（3）的情况下，几乎等摩尔的二甲基壬基2,7-二炔-1，使9-二酸酯衍生物（二炔二酯）和乙炔二羧酸二烷基酯在甲苯中于110摄氏度下反应，以中等至良好的收率得到[2 + 2 + 2]环加合物。同样，十三烷基二甲基-2,7,12-三炔-1,13-二酸酯衍生物（三炔二酯）以优异的产率催化转化为邻苯二甲酸酯类似物。为了深入了解这些分子内炔烃环三聚反应的机理，在室温下于丙酮中进行了[Pd（2）（dba）（3）]与二炔二酯和带有醚链的三炔二酯的化学计量反应，以提供低聚的双环戊四环戊二烯和一个Pd（0）三炔复合物。通过X射线结构分析明确地确定了这些新颖复合物的结构。将分离的三炔络合物在50℃下加热，或在室温下用PPh（3）在丙酮中的溶液处理，得到芳烃产物。此外，同一配合物催化有或没有PPh（3）的三炔环化反应。
• Highly Regio- and Chemoselective [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Electron-Deficient Diynes with Allenes Catalyzed by Nickel Complexes:  A Novel Entry to Polysubstituted Benzene Derivatives
  作者：Muthian Shanmugasundaram、Ming-Si Wu、Masilamani Jeganmohan、Chih-Wei Huang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/jo0203084

  日期：2002.11.1

  Diynes 1a-c [X(CH(2)Ctbd1;CCO(2)Me)(2): X = (CH(2))(2), 1a, X = CH(2), 1b and X = O, 1c] undergo [2 + 2 + 2] ene-diyne cycloaddition reactions with a variety of allenes (n-butylallene 2a, phenylallene 2b, (4-chlorophenyl)allene 2c, (4-bromophenyl)allene 2d, (3-methoxyphenyl)allene 2e, 1-naphthylallene 2f, cyclohexylallene 2g and cyclopentylallene 2h) in the presence of Ni(dppe)Br(2) and Zn powder in

  Diynes 1a-c [X（CH（2）Ctbd1; CCO（2）Me）（2）：X =（CH（2））（2），1a，X = CH（2），1b和X = O， 1c]与各种丙二烯（正丁基丙二烯2a，苯丙二烯2b，（4-氯苯基）丙二烯2c，（4-溴苯基）丙二烯2d，（3-甲氧基苯基）]进行[2 + 2 + 2]烯-二炔环加成反应Ni（dppe）Br（2）和Zn粉在CH（3）CN中在80°C下存在8h的条件下，在8h的条件下，在8°C的条件下，在8°C的条件下，在80°C的条件下将8h的烯丙基2e，1-萘烯丙基2f，环己烯丙基2g和环戊烯丙基2h） -l的产量好到极好。在相似的反应条件下，不对称二炔5a-c（HCtbd1; CCH（2）XCH（2）Ctbd1; CCO（2）Me）与丙二烯2反应，以73-86％的收率独家提供相应的间位异构体6a-g 。催化反应具有高度的区域选择性和完全的化学选择性。该