endo-4-O-Cyclohexylcarbamoyl-2,3-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-α-D-lyxopyranosyl azide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: endo-4-O-Cyclohexylcarbamoyl-2,3-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-α-D-lyxopyranosyl azide
• 英文别名: [(2R,3aS,4S,7R,7aS)-4-azido-2-(trichloromethyl)-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-yl] N-cyclohexylcarbamate
• 化学式: C₁₄H₁₉Cl₃N₄O₅
• 分子量: 429.688
• InChiKey: RJMYGDINEWYNDT-WTPMCQDGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  80.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三氯乙醛 、 N,N-二环己脲 、 ALPHA-D-阿拉伯吡喃糖基叠氮化物 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 exo-4-O-Cyclohexylcarbamoyl-2,3-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-α-D-lyxopyranosyl azide 、 endo-4-O-Cyclohexylcarbamoyl-2,3-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-α-D-lyxopyranosyl azide
  参考文献：
  名称：

  Epimerisation of Carbohydrates and Cyclitols, 17.1 Synthesis of Glycosyl Azides and N-Acetyl Glycosyl Amines of Rare Monosaccharides

  摘要：

  糖苷叠氮化物1（d-阿拉伯糖）、3（l-藤糖）、5（d-甘露糖）和7（d-半乳糖）通过与氯醛/DCC/1,2-二氯乙烷加热反应，在一步法中进行了表异构化，反应产率良好。相应的产物在C-3位发生了表异构化，分别具有d-氨基（2）、l-古洛（4）、d-阿尔特罗（6）和d-古洛（8、9）构型。化合物8是直接生成的或通过其6-O-甲酰衍生物9去甲酰化获得的，作为进一步合成的关键中间体。除了将8乙酰化生成10和去氨基化生成4,6-二羟基衍生物11外，后者11又乙酰化为12并苄基化为13。此外，8的叠氮功能团被转化为氨基，使用了三丁基锡氢化物/AIBN或斯陶丁格条件。氨基衍生物以其N-乙酰衍生物14和15的形式被分离。最后，二氯乙烯基（14）和三氯乙烯基（15）基团被去除氯化形成相同的乙烯基衍生物16。提供了古洛吡喃糖4和12的晶体结构。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6250

文献信息

• Epimerisation of Carbohydrates and Cyclitols, 17.1 Synthesis of Glycosyl Azides and N-Acetyl Glycosyl Amines of Rare Monosaccharides
  作者：Christian Hager、Ralf Miethchen、Helmut Reinke

  DOI：10.1055/s-2000-6250

  日期：——

  The glycosyl azides 1 (d-arabino), 3 (l-fuco), 5 (d-manno), and 7 (d-galacto) were epimerised in a one-pot procedure by heating with chloral/DCC/1,2-dichloroethane in good yields. The respective products, epimerised at the C-3 atom, have d-lyxo (2), l-gulo (4), d-altro (6), and d-gulo (8, 9) configuration. Compound 8, directly generated or obtained by deformylation of its 6-O-formyl derivative 9, was used as the key intermediate for further syntheses. Besides the acetylation of 8 to 10, and decarbamoylation to the 4,6-dihydroxy derivative 11, the latter 11 was acetylated to 12 and benzylated to 13. Moreover, the azide function of 8 was converted into an amino group using tributyltin hydride/AIBN or Staudinger conditions. The amino derivatives were isolated in the form of their N-acetyl derivatives 14 and 15, respectively. Finally, the dichloroethylidene (14) and the trichloroethylidene (15) groups were hydrodechlorinated forming the same ethylidene derivative 16. Crystal structures are given for the gulopyranoses 4 and 12.

  糖苷叠氮化物1（d-阿拉伯糖）、3（l-藤糖）、5（d-甘露糖）和7（d-半乳糖）通过与氯醛/DCC/1,2-二氯乙烷加热反应，在一步法中进行了表异构化，反应产率良好。相应的产物在C-3位发生了表异构化，分别具有d-氨基（2）、l-古洛（4）、d-阿尔特罗（6）和d-古洛（8、9）构型。化合物8是直接生成的或通过其6-O-甲酰衍生物9去甲酰化获得的，作为进一步合成的关键中间体。除了将8乙酰化生成10和去氨基化生成4,6-二羟基衍生物11外，后者11又乙酰化为12并苄基化为13。此外，8的叠氮功能团被转化为氨基，使用了三丁基锡氢化物/AIBN或斯陶丁格条件。氨基衍生物以其N-乙酰衍生物14和15的形式被分离。最后，二氯乙烯基（14）和三氯乙烯基（15）基团被去除氯化形成相同的乙烯基衍生物16。提供了古洛吡喃糖4和12的晶体结构。