o-nitrobenzyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: o-nitrobenzyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: ortho-nitrobenzyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside；2-nitrobenzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-6-[(2-nitrophenyl)methoxy]-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₈
• 分子量: 403.389
• InChiKey: OVKCETQEPKDTRO-BZIXAJQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-nitrobenzyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside 在 lutidine 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4,6-O-benzylidene-2,3-bis(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  鞣花单宁化学。鞣花单宁二聚体Coriariin A的首次全合成

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja001013f
• 作为产物：
  描述：

  2-Nitrobenzyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosid 在 sodium methylate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 o-nitrobenzyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  对C-糖苷鞣花单宁的合成研究：5-O-Desgalloylepipunicacortein A的仿生全合成

  摘要：

  C-葡糖苷鞣花单宁是具有强抗氧化性能的生物活性多酚天然产物的一个子类，以及与它们与功能蛋白和结构蛋白相互作用的能力有关的有希望的抗肿瘤和抗病毒活性。迄今为止，大多数针对鞣花单宁的合成研究都涉及吡喃葡糖苷类。正在开发一种合成策略以获取C葡糖苷鞣花单宁，其特征结构特征包括通过C芳基葡糖苷键与开链葡萄糖核连接的促转异构六氢二苯甲酰基（HHDP）或九羟基二苯甲酰（NHTP）单元。本文所述。含二元HHDP的5- O的总合成通过使用天然鞣花酸双内酯作为要求的HHDP单元的前体或通过实施熵选择性分子内氧化双芳基偶合以锻造该HHDP单元，可以实现desgalloylepipunicacortein A（1β）。两种途径都在该合成的倒数第二个步骤中收敛，从而能够在目标化合物中仿生形成关键的C-芳基糖苷键。

  DOI：

  10.1002/chem.201200517

文献信息

• Gallotannins and ellagitannins as regulators of cytokine release
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US07288273B1

  公开（公告）日：2007-10-30

  A means and method for increasing or inhibiting the secretion of cytokines using gallotannins and ellagitannins is described. The preferred cytokine release inhibiting compounds are dimeric gallotannins having a linker molecule that misaligns the carbohydrate cores of the compounds. The preferred cytokine release promoting gallotannins and ellagitannins include a diaryl ether linker unit. In comparison to the more structurally complex ellagitannins, the compounds of this invention are structurally simpler, easier to synthesize, and more potent.

  描述了一种使用没食子单宁和鞣花单宁增加或抑制细胞因子分泌的方法和手段。首选的细胞因子释放抑制化合物是具有连接分子的二聚没食子单宁，该连接分子使化合物的碳水化合物核心错位。首选的促进细胞因子释放的没食子单宁和鞣花单宁包括二芳基醚连接单元。与结构更复杂的鞣花单宁相比，本发明的化合物结构更简单、更容易合成且更有效。
• Synthetic Studies toward C-Glucosidic Ellagitannins: A Biomimetic Total Synthesis of 5-O-Desgalloylepipunicacortein A
  作者：Gaëlle Malik、Anna Natangelo、Jaime Charris、Laurent Pouységu、Stefano Manfredini、Dominique Cavagnat、Thierry Buffeteau、Denis Deffieux、Stéphane Quideau

  DOI：10.1002/chem.201200517

  日期：2012.7.16

  5‐O‐desgalloylepipunicacortein A (1 β) was achieved by either using the natural ellagic acid bis‐lactone as a precursor of the requested HHDP unit or by implementing an atroposelective intramolecular oxidative biarylic coupling to forge this HHDP unit. Both routes converged in the penultimate step of this synthesis to enable a biomimetic formation of the key C‐aryl glucosidic bond in the title compound.

  C-葡糖苷鞣花单宁是具有强抗氧化性能的生物活性多酚天然产物的一个子类，以及与它们与功能蛋白和结构蛋白相互作用的能力有关的有希望的抗肿瘤和抗病毒活性。迄今为止，大多数针对鞣花单宁的合成研究都涉及吡喃葡糖苷类。正在开发一种合成策略以获取C葡糖苷鞣花单宁，其特征结构特征包括通过C芳基葡糖苷键与开链葡萄糖核连接的促转异构六氢二苯甲酰基（HHDP）或九羟基二苯甲酰（NHTP）单元。本文所述。含二元HHDP的5- O的总合成通过使用天然鞣花酸双内酯作为要求的HHDP单元的前体或通过实施熵选择性分子内氧化双芳基偶合以锻造该HHDP单元，可以实现desgalloylepipunicacortein A（1β）。两种途径都在该合成的倒数第二个步骤中收敛，从而能够在目标化合物中仿生形成关键的C-芳基糖苷键。
• Bioinspired Total Synthesis of (−)-Vescalin: A Nonahydroxytriphenoylated<i>C</i>-Glucosidic Ellagitannin
  作者：Antoine Richieu、Philippe A. Peixoto、Laurent Pouységu、Denis Deffieux、Stéphane Quideau

  DOI：10.1002/anie.201707613

  日期：2017.10.23

  first total synthesis of the 2,3,5‐O‐(S,R)‐nonahydroxytriphenoylated (NHTP) C‐glucosidic ellagitannin (−)‐vescalin was accomplished through a series of transformations mimicking the sequence of events leading to its biogenesis. The key steps of this synthesis encompass a Wittig‐mediated ring opening of a glucopyranosic hemiacetal, a C‐glucosidation event through a phenolic aldol‐type reaction, and a W

  2,3,5 - O-（S，R）-壬羟基三苯甲酰化（NHTP）C-葡萄糖苷鞣花单宁（-）-维斯卡林的第一个全合成是通过模拟导致其生物发生的事件序列的一系列转化来完成的。该合成的关键步骤包括维蒂希介导的吡喃葡萄糖半缩醛的开环，通过酚醛羟型反应进行的C-葡萄糖苷化事件以及Wynberg-Feringa-Yamada型氧化酚醛偶联，其锻造了NHTP单元。 （-）-维斯卡林
• Ellagitannin Chemistry. Evolution of a Three-Component Coupling Strategy for the Synthesis of the Dimeric Ellagitannin Coriariin A and a Dimeric Gallotannin Analogue
  作者：Ken S. Feldman、Michael D. Lawlor、Kiran Sahasrabudhe

  DOI：10.1021/jo0010936

  日期：2000.11.1

  The total synthesis of the dimeric ellagitannin coriariin A is reported. The key reaction to access the dimeric framework was realized early in the synthesis pathway via a bis acylation reaction of a dehydrodigalloyl diacid with 2 equiv of a glucopyranose trichloroacetimidate. The glucose rings were subsequently functionalized, culminating in a double oxidative cyclization to form stereoselectively

  据报道，二聚体鞣花单宁coriariin A的全合成。进入二聚体骨架的关键反应是在合成途径的早期通过脱氢二氢戊二酰基二酸与2当量的吡喃葡萄糖三氯乙酰亚胺酸酯的双酰化反应实现的。随后将葡萄糖环官能化，最终在双氧化环化中形成立体选择性地形成两个（S）-HHDP酯单元。这种双酰化策略还用于制备corariariin A的没食子单宁类似物，其早期通过邻醌二聚反应合成受到产量限制的副反应的困扰。
• The First Total Syntheses of Enantiomerically Pure Naturally Occuring Ellagitannins Gemin D and its Regioisomer Hippomanin A
  作者：Karamali Khanbabaee、Kerstin Lötzerich、Markus Borges、Mathias Großer

  DOI：10.1002/(sici)1521-3897(199902)341:2<159::aid-prac159>3.0.co;2-6

  日期：1999.2

  The total syntheses of naturally occuring ellagitannins gemin D (1) and its regioisomer hippomanin A (2) are reported. In addition, the phase-transfer catalyzed benzylation reaction of the 2,3-glucopyranoside diols 3-7 is described. Our studies have illustrated the influence of the structure of 2,3-glucopyranoside diols on the regioselectivity of the phase-transfer catalyzed benzylation at their free 2,3-OH groups. We could show, that both phase-transfer catalyzed benzylations of 2,3-glucopyranoside diols using tetrabutylammonium hydrogensulfate (Bu4NHSO4) or using tetrabutylammonium iodide (Bu4NI) disfavour the formation of the corresponding 3-O-monobenzylated products and preferentially give the 2-O-monobenzylated products. However, the ratio of the generated 2- versus 3-O-mono- and 2,3-dibenzylated products from these reactions also strongly depends upon the nature of the starting materials. The glucopyranosides 3 and 4 are the first examples, which allow the completely regioselective monobenzyIation at the 2-OH positions by a phase-transfer catalyzed reaction.