differences between the stepwise (namely, BDFE1, BDFE2, BDFE3, and BDFE4) and average bond dissociation free energy values (BDFEavg.). Our analysis suggests that this “redox unleveling” is critical to promoting the disproportionation and ligand-exchange reactions involved in the 4H+/4e– ECPB equilibria. The difference in BDFEavg. within the series of Cu-based ECPBs was found to arise from a substantial change
电子耦合质子缓冲器 (ECPB) 以可逆的方式存储和传递质子和电子。我们最近报道了一种基于 Cu 和氧化还原活性
配体的 ECPB,可促进 4H + /4e –可逆转化( J. Am. Chem. Soc. 2022 , 144, 16905)。在此,我们报道了一系列基于Cu的ECPB,其中它们接受和/或提供H •当量的能力可以通过
配体修饰来调节。 4H + /4e – ECPB 平衡的热
化学通过开路电位测量来确定。还分析了 ECPB 对质子耦合电子转移 (PCET) 试剂的反应性,并根据热
化学参数对所得结果进行了合理化。对 4H + /4e – ECPB 转化中涉及的 H + /e –转移的热
化学进行实验和计算分析,发现逐步键(即 BDFE 1 、 BDFE 2 、 BDFE 3和 BDFE 4 )和平均键之间存在显着差异解离自由能值(BDFE平均值)。我们的分析表明,这种“氧化还原不平衡”对于促进