六(乙酸)三钯(II) | 53189-26-7

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 聚合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 六(乙酸)三钯(II)
• 英文名称: palladium(II) acetate trimer
• 英文别名: Pd₃(OAc)₆；Palladium(2+);hexaacetate
• CAS: 53189-26-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O₁₂Pd₃
• 分子量: 673.528
• InChiKey: VFXXDLSJPITVGX-UHFFFAOYSA-H

物化性质

• 溶解度：
  溶于丙酮

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -7.47
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  241
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六(乙酸)三钯(II) 在 一氧化碳 、 硝酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以70%的产率得到[Pd4(μ-CO)4(μ-acetate)4]*2(acetic acid)
  参考文献：
  名称：

  Ugo, Renato; Chiesa, Anna; Yatsimirski, Anatoli, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1985, p. 1971 - 1974

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  sodium formate 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 六(乙酸)三钯(II)
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PRODUCING ESTER COMPOUND AND PALLADIUM CATALYST USED IN THE METHOD

  摘要：

  一种制备酯类化合物的方法，包括使用钯催化剂和氧化剂，通过将至少具有一个环状结构的诺博尔烯环和诺博尔二烯环化合物与醇和一氧化碳反应，从而将酯基引入到环状结构中形成双键的碳原子中，并获得酯类化合物，其中钯催化剂包括具有硝基配体的乙酸钯，其金属量为摩尔数的10％或更多，乙酸钯的硝基配体由通式（1）表示：Pd3（CH3COO）5（NO2）。

  公开号：

  US20150343432A1
• 作为试剂：
  描述：

  (1R,4R)-(+)-降冰片烯酮 在 盐酸 、 六(乙酸)三钯(II) 、 水 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 methyl (1R,2R,5S,6S)-6-(methoxycarbonyl)-4-oxobicyclo[3.1.0]hexane-2-acetate
  参考文献：
  名称：

  专为反义方法设计的核糖核苷酸的立体定向合成。

  摘要：

  从旋光的8,9,10-trinorborn-5-en-2-one开始的碳环2'-脱氧核苷类似物36和37（方案2和5）和45和46（方案2和6）的短立体定向合成（1）被描述。由于能够彼此反应的两个官能团存在于合成碳核苷的同一分子中，因此后者可以形成类似于寡核苷酸的聚合物。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490202

文献信息

• Selective and efficient oxidation of ethylene to ethylene glycol acetates with H2O2 catalyzed by Pd(OAc)2–di(2-pyridyl)ketone–di(2-pyridyl)methanesulfonate system
  作者：Julia R. Khusnutdinova、Laura L. Newman、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.06.016

  日期：2011.12

  Novel systems for palladium-catalyzed selective oxidation of ethylene to a mixture of ethylene glycol mono- and di-acetates as the major reaction products (90–95% selectivity) with H2O2 in acetic acid solution at ambient pressure and 20 °C were developed. The catalytic reaction is very efficient with up to 90% combined yield of glycol acetates with H2O2 as a limiting reagent and 1 mol% catalyst loading

  新型体系，用于钯催化的乙烯选择性氧化为乙二醇单乙酸和二乙酸酯的混合物，该混合物为主要反应产物（选择性为90-95％），在环境压力和20°C的乙酸溶液中具有H 2 O 2被开发。催化反应非常有效，乙酸乙二醇酯的合成产率高达90％，其中H 2 O 2作为限制试剂，催化剂负载量为1 mol％。所开发的催化体系由Pd（OAc）2和6-甲基取代的（2-吡啶基）甲磺酸盐和/或二（6-吡啶基）酮配体的混合物组成。二元Pd（OAc）2 –dpk，Pd（OAc）2 –Me-dpms和三元Pd（OAc）2的组成-Dpk-Me-dpms，已通过1 H NMR光谱和ESI质谱研究了系统。还进行了动力学研究，并提出了合理的反应机理，该机理以表面螯合配体使Pd II C 2 H 4 OAc中间体与H 2 O 2容易氧化，形成Pd IV C 2 H 4 OAc瞬态。
• Mono- and polynuclear complexes from the reaction of palladium acetate with α-substituted thioethers and thiols
  作者：Marino Basato、Diego Tommasi、Marco Zecca

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00910-3

  日期：1998.11

  trimers decreases with the steric hindrance of the substituents at the sulphur and at the methine carbon atoms. Stable mixed sphere complexes are obtained also with carboxylato ligands different from acetato as PhCOO− and MeSCH2COO−. When the substituted thioether has poor electronwithdrawing groups, its reaction with palladium acetate affords complexes of the type [Pd(η1-OAc)2(RSCH2Z)2], in which the sulphur

  乙酸钯与α-取代的硫醚（RSCH（R'）Z; Z =酯，酮，砜，取代的甲基）和硫醇HSCH 2 C（O）Me反应生成化合物，其组成和核数主要取决于电子性质硫配体。如果它包含足够酸性的氢原子，则乙酰基部分或全部作为乙酸被除去，从而生成[Pd 3（μ- O 2 CMe）3（μ- RSCR'Z）3 ]和[Pd（SCH）2 C（O）Me）2 ] 6。三聚体的稳定性随着取代基在硫和次甲基碳原子上的空间位阻而降低。稳定的混合球复合物与羧酸根也获得配体从如乙酸根不同PhCOO -和MeSCH 2 COO - 。当取代的硫醚具有差的吸电子基团，其与该类型的乙酸钯，得到配合物[钯（反应η 1 -OAc）2（RSCH 2 Z）2 ]，其中，所述硫给体原子已经简单地更换的一个氧原子乙酰基配体。
• Vinylic, allylic and homoallylic oxidations of alkenes via π- and σ-organopalladium complexes
  作者：N.Yu. Kozitsyna、M.N. Vargaftik、I.I. Moiseev

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00521-5

  日期：2000.1

  alkenes via intermediate organopalladium complexes are discussed. The oxidation of propylene, hex-1-ene and cyclohexene by PdII acido complexes containing achiral, racemic and chiral carboxylate ligands was first studied in a series of solvents other than acetic acid. Significant changes in the selectivity of the PdII-promoted reaction with changes in the solvent nature and ligand chirality were observed

  讨论了通过中间有机钯配合物进行烯烃氧化酯化反应的化学计量和催化途径。首先在除乙酸以外的一系列溶剂中研究了含有非手性，外消旋和手性羧酸酯配体的Pd II酸配合物对丙烯，己烯和环己烯的氧化作用。Pd II选择性的重大变化观察到促进反应，溶剂性质和配体手性改变。一种基于低价Pd纳米簇的烯丙基酯的方法可将无环烯烃高度氧化选择性地转化为烯丙基酯，而环烯烃则大多经历氧化还原歧化。讨论了π-烯，σ-烯基和π-烯丙基配合物在Pd II配合物和低价Pd簇与烯烃氧化酯化反应中的作用。
• One-pot synthesis of heterocyclic compounds through insertion of alkynes into the PdC bond of activated cyclopalladated benzyl methyl sulphide
  作者：Jairton Dupont、Michel Pfeffer

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80336-4

  日期：1987.2

  chloride bridged-derivative, the cationic cyclopalladated compounds are more reactive towards the insertion of alkyne into their PdC σ bonds, which leads in some cases to cationic organic heterocycles containing either a six- or an eight-membered ring, arising from insertion of one or two alkyne molecules, the CS bond being formed via reductive elimination of palladium(0).

  苄基甲基硫化物很容易被乙酸钯环钯化。与氯桥联衍生物相比，阳离子环钯化合物对炔烃插入其PdCσ键的反应性更高，在某些情况下，这会导致生成含有六元或八元环的阳离子有机杂环通过插入一个或两个炔烃分子，通过还原消除钯（0）形成CS键。
• Reactivity of polynuclear palladium carboxylate complexes towards acetonitrile: synthesis and X-ray study of Pd2(C6H4-o-C(NH)CH3)2(CH3CO2)2 and Pd5(CH3C(N)OC(N)CH3)(NO)(NO2)x(RCO2)7−x
  作者：Oleg N. Shishilov、Nailya S. Akhmadullina、Yaroslavna N. Rezinkova、Roman E. Podobedov、Andrei V. Churakov、Inessa A. Efimenko

  DOI：10.1039/c2dt32407e

  日期：——

  Reactions of the polynuclear palladium carboxylate complexes (binary palladium carboxylates and palladium nitrosyl carboxylates) with acetonitrile in some common organic solvents are described. It was found that reaction of palladium acetate Pd3(μ-CH3CO2)6 with acetonitrile and benzene leads to the formation of a binuclear complex Pd2(C6H4-o-C(NH)CH3)2(CH3CO2)2 containing molecules of orthometallated 1-phenylethanimine formed as a result of C–C-coupling of acetonitrile and benzene. Nitrosyl carboxylate complexes Pd4(NO)2(RCO2)6 promote more complicated transformations of acetonitrile that leads to the formation of coordinated acetimidic anhydride, which was found in Pd5(CH3C(N)OC(N)CH3)(NO)(NO2)x(RCO2)7−x clusters. Structures of all the complexes contained products of acetonitrile transformations and a new palladium nitrosyl carboxylate Pd4(NO)2(cyclo-C6H11CO2)6 was studied with XRD. Analysis of the structures allowed finding a “building block” of palladium nitrosyl carboxylate clusters, that is a 4-nuclear metal chain –Pd(μ-RCO2)2Pd(μ-NO)(μ-RCO2)Pd(μ-RCO2)2Pd–.

  本文描述了多核钯羧酸盐复合物（二元钯羧酸盐和钯亚硝基羧酸盐）在某些常见有机溶剂中与乙腈的反应。研究发现，钯乙酸盐Pd3(μ-CH3CO2)6与乙腈和苯反应生成双核复合物Pd2(C6H4-o-C(NH)CH3)2(CH3CO2)2，该复合物含有通过乙腈和苯的C-C偶联形成的手性联二亚乙基酰胺分子。亚硝基羧酸盐复合物Pd4(NO)2(RCO2)6促进更复杂的乙腈转化，生成配位的乙酰亚胺酸酐，这一发现存在于Pd5(CH3C(N)OC(N)CH3)(NO)(NO2)x(RCO2)7−x簇中。所有复合物的结构都包含了乙腈转化的产物，一种新的钯亚硝基羧酸盐Pd4(NO)2(cyclo-C6H11CO2)6通过XRD进行了研究。通过对结构的分析，发现了一个钯亚硝基羧酸盐簇的“构建模块”，即一个4核金属链 −Pd(μ-RCO2)2Pd(μ-NO)(μ-RCO2)Pd(μ-RCO2)2Pd−。