ethyl (3S)-3-hydroxy-5-[(4-methoxybenzyl)oxy]pentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (3S)-3-hydroxy-5-[(4-methoxybenzyl)oxy]pentanoate
• 英文别名: (-)-(S)-ethyl 5-(4-methoxybenzyloxy)-3-hydroxypentanoate；ethyl (S)-3-hydroxy-5-((4-methoxybenzyl)oxy)pentanoate；ethyl (2S,3S)-3-hydroxy-5-((4-methoxybenzyl)oxy)pentanoate；ethyl (3S)-3-hydroxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]pentanoate
• 化学式: C₁₅H₂₂O₅
• 分子量: 282.337
• InChiKey: HKURRASCOSNHCS-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3S)-3-hydroxy-5-[(4-methoxybenzyl)oxy]pentanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.92h， 生成 (3S,4R)-3-hydroxy-4-(hydroxymethyl)-1-<(4-methoxybenzyl)oxy>hept-6-ene
  参考文献：
  名称：

  (-)-Rubriflordilactone B 和 (-)-pseudo-Rubriflordilactone B 的收敛全合成。

  摘要：

  描述了天然产物 (-)-rubriflordilactone B 的合成高度收敛策略，以及 (-)-pseudo-rubriflordilactone B 的拟议结构。含有各自天然产物 FG 环的二炔与常见的 AB 环醛进行后期偶联，然后进行铑催化的 [2+2+2] 炔环三聚反应，形成天然产物骨架，只需进一步操作即可完成合成。这项工作解决了假红原二内酯 B 身份的不确定性，并为进一步的合成和生物学研究提供了一个强大的平台。

  DOI：

  10.1002/anie.201908917
• 作为产物：
  描述：

  3-[(4-甲氧基苯基)甲氧基]丙醛 在 [RuCl2(benzene)]2 、 氢气 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 100.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 ethyl (3S)-3-hydroxy-5-[(4-methoxybenzyl)oxy]pentanoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Rubriflordilactone B 和 (-)-pseudo-Rubriflordilactone B 的收敛全合成。

  摘要：

  描述了天然产物 (-)-rubriflordilactone B 的合成高度收敛策略，以及 (-)-pseudo-rubriflordilactone B 的拟议结构。含有各自天然产物 FG 环的二炔与常见的 AB 环醛进行后期偶联，然后进行铑催化的 [2+2+2] 炔环三聚反应，形成天然产物骨架，只需进一步操作即可完成合成。这项工作解决了假红原二内酯 B 身份的不确定性，并为进一步的合成和生物学研究提供了一个强大的平台。

  DOI：

  10.1002/anie.201908917

文献信息

• A Formal Total Synthesis of the Salicylihalamides
  作者：Christian Herb、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/jo035054g

  日期：2003.10.1

  The synthesis of the macrolactone 23 is described. The synthesis features a diastereoselective hydroboration of the chiral alkene 17 followed by a Suzuki cross-coupling reaction with the benzoate 5. The resulting seco acid 21 was converted to the macrolactone 23 by a Mitsunobu lactonization using immobilized triphenylphosphine. The stereogenic centers in the alkene 17 were established by a Noyori reduction

  描述了大内酯23的合成。该合成的特征在于手性烯烃17的非对映选择性氢硼化，然后与苯甲酸酯5进行Suzuki交叉偶联反应。使用固定的三苯基膦通过Mitsunobu内酯化将所得的癸二酸21转化为大内酯23。烯烃17中的立体异构中心是通过Noyori还原β-酮酸酯8和Evans aldol反应建立的。该合成说明了通过反转含甲基中心将顺式羟醛产物转化为相应的反产物。
• The influence of microwave irradiation on lipase-catalyzed kinetic resolution of racemic secondary alcohols
  作者：Prabhakar Bachu、Jennifer S. Gibson、Jonathan Sperry、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.06.035

  日期：2007.7

  The influence of microwave irradiation on the Novozyme 4350 (Candida antarctica lipase) catalyzed kinetic resolution of secondary alcohols with different functional groups was studied in comparison to the use of conventional heating at 60 degrees C. p-Chlorophenyl acetate was used as an acyl donor and toluene as the solvent. (+/-)-1-Phenyl-1-propanol 1, (+/-)-1-(4-bromophenyl)-propan-1-ol 3, (+/-)-1-phenylbut-3-en-1-ol 5 and (+/-)-3-bromo-2-(2-hydroxypropyl)-1,4-dimethoxynaphthalene 7 were successfully resolved into their (S)-alcohols and (R)-esters, respectively, in good enantiomeric excess. Resolution of (+/-)-ethyl-5-(4-methoxybenyloxy)-3-hydroxypentanoate 9 afforded its (R)-alcohol and (S)-ester using this method. In addition, microwave-assisted lipase transesterification of meso-symmetric diol 11 effected desymmetrization to ester 12 with high enantiomeric excess. In all cases studied, the conversion value for the microwave-assisted lipase kinetic resolution of secondary alcohols was higher than that obtained using conventional heating. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Convergent Total Syntheses of (−)‐Rubriflordilactone B and (−)‐ <i>pseudo</i> ‐Rubriflordilactone B
  作者：Mujahid Mohammad、Venkaiah Chintalapudi、Jeffrey M. Carney、Steven J. Mansfield、Pollyanna Sanderson、Kirsten E. Christensen、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/anie.201908917

  日期：2019.12.9

  highly convergent strategy for the synthesis of the natural product (-)-rubriflordilactone B, and the proposed structure of (-)-pseudo-rubriflordilactone B, is described. Late stage coupling of diynes containing the respective natural product FG rings with a common AB ring aldehyde precedes rhodium-catalyzed [2+2+2] alkyne cyclotrimerization to form the natural product skeleton, with the syntheses completed

  描述了天然产物 (-)-rubriflordilactone B 的合成高度收敛策略，以及 (-)-pseudo-rubriflordilactone B 的拟议结构。含有各自天然产物 FG 环的二炔与常见的 AB 环醛进行后期偶联，然后进行铑催化的 [2+2+2] 炔环三聚反应，形成天然产物骨架，只需进一步操作即可完成合成。这项工作解决了假红原二内酯 B 身份的不确定性，并为进一步的合成和生物学研究提供了一个强大的平台。
• Total Synthesis, Structure Reassignment, and Biological Evaluation of the Anti-Inflammatory Macrolactone 13-Hydroxy-14-deoxyoxacyclododecindione
  作者：Kevin Seipp、Claudia Kammler、Nils Ole Rossdam、Paul Eckhardt、Anna Maria Kiefer、Gerhard Erkel、Till Opatz

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.4c00082

  日期：2024.4.26

  Furthermore, a late-stage inversion of the C-13 stereocenter could transform the originally proposed structure into the revised natural product. With this comprehensive set of compounds and the previously prepared (13R,14S,15R)-isomer, deeper insights into their structural properties and biological activities were obtained. A detailed analysis of the final macrolactones using spectroscopy (NMR, IR

  在此，报道了天然 13-羟基-14-脱氧氧杂环十二碳二酮的首次全合成以及对拟议构型的修改。这种天然产品最初于 2018 年发现，属于氧杂环十二碳二酮家族，以其卓越的抗炎和抗纤维化活性而闻名。合成路线涉及酯化/弗里德尔-克来福特酰化方法并使用各种三醇片段。它允许制备不同的立体异构体，包括（修订的）天然产物、两种苏式衍生物和两种环内 C=C 双键的Z异构体。此外，C-13立构中心的后期反转可以将最初提出的结构转变为修改后的天然产物。通过这套全面的化合物和先前制备的 (13 R ,14 S ,15 R )-异构体，人们对其结构特性和生物活性有了更深入的了解。使用光谱（NMR、IR、UV-vis）和 X 射线晶体学对最终的大环内酯进行详细分析，提供了新的见解，例如旋光度对于阐明其构型的重要性以及光诱导的E / Z双分子结构。键光异构化。在抑制细胞炎症反应的生物测定中显着低的 IC 50值强调了这些化合物的药理学潜力。