2-aminopropanedialdehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-aminopropanedialdehyde
• 英文别名: 2-aminomalonaldehyde；2-C-formyl glycal；2-formylglycal；2-aminopropanedial
• 化学式: C₃H₅NO₂
• mdl: MFCD19211743
• 分子量: 87.0782
• InChiKey: VMNLMAXKXUPCLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  60.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-aminopropanedialdehyde 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以2.4 g的产率得到diazomalonaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Expeditious Synthesis of 2,3,6-Trisubstituted 2H-1,3-Oxazin-4(3H)-ones via the Tertiary Amine-Induced Reaction of 2-Diazo-3-oxoalkanals and Imines Under Mild Conditions

  摘要：

  一系列2,3,6-三取代的2H-1,3-噁嗪-4(3H)-酮衍生物通过在温和条件下，几秒钟内，利用少量三烰基胺作为催化剂，使亚胺与2-重氮-3-氧代烷醛反应，方便地合成，产率令人满意至良好。研究了不同的碱和α-重氮-β-二羰基化合物，并提出了反应机理。与相应的热引发和光引发反应相比，目前的方法是一种无金属、温和、高度区域选择性且更高效的合成2H-1,3-噁嗪-4(3H)-酮衍生物的方法。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258439
• 作为产物：
  描述：

  丝氨醇 在 NADH oxidase 、 alcohol dehydrogenase isoenzyme E from Equus caballus 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 2-aminopropanedialdehyde
  参考文献：
  名称：

  重新审视氨基醛

  摘要：

  研究氨基醇的酶促氧化以解决长期存在的产品稳定性问题。氨基醛是备受追捧的不稳定化合物，当它们立即受到保护时，可以在温和条件下生成。利用一系列醇脱氢酶 (ADH) 和氨基脲作为清除剂，可以对受保护的氨基醛进行对映选择性合成。来自氧化葡糖杆菌 (GoGDH) 的甘油脱氢酶显示出优异的对映选择性，但底物范围有限，而马肝 ADH 催化广泛的转化，但对映选择性较低。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701213

文献信息

• Expeditious Synthesis of 2,3,6-Trisubstituted 2H-1,3-Oxazin-4(3H)-ones via the Tertiary Amine-Induced Reaction of 2-Diazo-3-oxoalkanals and Imines Under Mild Conditions
  作者：Jiaxi Xu、Hengzhen Qi、Jiantao Zhang

  DOI：10.1055/s-0030-1258439

  日期：2011.3

  A series of 2,3,6-trisubstituted 2H-1,3-oxazin-4(3H)-one derivatives were conveniently synthesized in satisfactory to good yields by the reaction of imines with 2-diazo-3-oxoalkanals in the presence of a catalytic amount of a tertiary amine during several seconds under mild condition. Different bases and α-diazo-β-dicarbonyl compounds were also evaluated and a reaction mechanism is proposed. Compared with the corresponding thermal- and photo-induced­ reactions, the current method is a metal-free, mild, highly regioselective, and more efficient approach for the synthesis of 2H-1,3-oxazin-4(3H)-one derivatives.

  一系列2,3,6-三取代的2H-1,3-噁嗪-4(3H)-酮衍生物通过在温和条件下，几秒钟内，利用少量三烰基胺作为催化剂，使亚胺与2-重氮-3-氧代烷醛反应，方便地合成，产率令人满意至良好。研究了不同的碱和α-重氮-β-二羰基化合物，并提出了反应机理。与相应的热引发和光引发反应相比，目前的方法是一种无金属、温和、高度区域选择性且更高效的合成2H-1,3-噁嗪-4(3H)-酮衍生物的方法。
• Arnold,Z. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1973, vol. 38, p. 2633 - 2640
  作者：Arnold,Z. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective control in the Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents: experimental investigation and theoretical rationalization
  作者：Hengzhen Qi、Xinyao Li、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c0ob00783h

  日期：——

  The stereoselectivity of the Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents was investigated experimentally by determination of the product stereochemistry and theoretically via DFT calculations. The results indicate that imines preferentially attack the less sterically hindered exo-side of the ketenes to generate zwitterionic intermediates. Subsequently, for cyclic imines, the intermediates undergo a conrotatory ring closure directly to produce β-lactams, while for linear imines, the imine moiety of the intermediates isomerizes to more stable intermediates, which further undergo a conrotatory ring closure to afford trans-β-lactams. The steric hindrance and the isomerization, rather than the torquoelectronic effect, play crucial roles in controlling the stereoselectivity in the practical Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents, although the unaccessible borylketene with a powerful electron acceptor group controls the stereoselectivity torquoelectronically, in theory.

  通过确定产物立体化学和基于密度泛函理论（DFT）的计算，实验上研究了涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应的立体选择性。结果表明，亚胺优先攻击乙烯酮上立体障碍较小的外侧，生成内鎓离子中间体。随后，对于环状亚胺，中间体直接进行协同环合反应生成β-内酰胺；而对于线性亚胺，中间体的亚胺部分异构化为更稳定的中间体，后者进一步进行协同环合反应，产生反式β-内酰胺。在实际涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应中，立体障碍和异构化而不是扭曲电子效应在控制立体选择性中起着关键作用，尽管在理论上，具有强电子受体基团的不可获得的硼乙烯酮通过扭曲电子效应控制立体选择性。
• Amino Aldehydes Revisited
  作者：Luuk Mestrom、Paula Bracco、Ulf Hanefeld

  DOI：10.1002/ejoc.201701213

  日期：2017.12.22

  The enzymatic oxidation of amino alcohols was studied to address the long-standing problem of product stability. Amino aldehydes, the much sought after and unstable compounds, can be generated under mild conditions when they are immediately protected. Utilizing a range of alcohol dehydrogenases (ADHs) and semicarbazide as scavenger, the enantioselective synthesis of protected amino aldehydes is possible

  研究氨基醇的酶促氧化以解决长期存在的产品稳定性问题。氨基醛是备受追捧的不稳定化合物，当它们立即受到保护时，可以在温和条件下生成。利用一系列醇脱氢酶 (ADH) 和氨基脲作为清除剂，可以对受保护的氨基醛进行对映选择性合成。来自氧化葡糖杆菌 (GoGDH) 的甘油脱氢酶显示出优异的对映选择性，但底物范围有限，而马肝 ADH 催化广泛的转化，但对映选择性较低。