N-phenyl-4,5-diazaspiro[2,5]oct-7-ene-4,5-dicarboximide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: N-phenyl-4,5-diazaspiro[2,5]oct-7-ene-4,5-dicarboximide
• 英文别名: 2-phenylspiro[8H-[1,2,4]triazolo[1,2-a]pyridazine-5,1'-cyclopropane]-1,3-dione
• 化学式: C₁₄H₁₃N₃O₂
• 分子量: 255.276
• InChiKey: GJKXCRIPFHQDSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(E)-3-[1-(benzenesulfonyl)cyclopropyl]prop-2-enyl]-trimethylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-phenyl-4,5-diazaspiro[2,5]oct-7-ene-4,5-dicarboximide
  参考文献：
  名称：

  (E)- and (Z)-1-(Phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes:  Synthetic Equivalents for the 1-(1,3-Butadienyl) Anion and the 1,1-(1,3-Butadienyl) Dianion

  摘要：

  (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（7 和 8）通过 n-BuLi 转化为 (E)- 和 (Z)-1- Chunky -1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（15 和 16），并保留了初始立体化学。15 和 16 与电rophiles（质子和 Deuterio 酸、一级、二级、苯基卤素、氯仿酸、氯砜酸、酸酐、醚、三甲基硅基氯化物和三乙基 germanium 氯化物）在 THF 或 THF/HMPA 中反应，产生对应的 (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-1-取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（32），并保留了立体化学。由于β,γ-未饱和硅基硫醇 32 比其 α,β-未饱和（共轭）异构体更稳定，是因为它们通过多个 anionic 和 cationic 力的结合。 在合成中很重要的是，32 可以通过 TBAF 在 -20 到 0°C 的温度下脱除，或者通过柱状色谱从 (E)-（>93% 到 100%）转化为 1-取代-1,3-丁二烯（38）。此外，32 还可以通过 n-BuLi 和各种烷化剂转化为（非共轭）1-（苯基硫醇）-1,1-双取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（46），保留立体化学。46 消除后通过氟离子、酸性催化或加热产生 1,1-取代-1,3-丁二烯（53）。 因此，7 和 8 的硅基硫醇是生成（E）-1-（1,3-丁二烯基）阴离子（44）和 1,1-（1,3-丁二烯基）二阴离子（57）的合成等效物。此外，7 和 8 还在 n-BuLi 和 alpha,omega-二卤物的参与下发生高效的立体选择性 intramolecular 转化，生成 1,1-环状结构化的-（苯基硫醇）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（62 和 71），并通过氟离子、加热或吸附色谱法消除，得到 1,1-环状结构化的-1,3-丁二烯（72）。

  DOI：

  10.1021/jo970545k